高等有機(jī)化學(xué)

第一章 電子效應(yīng)和空間效應(yīng)
§1．1誘導(dǎo)效應(yīng)
一、共價(jià)鍵的極性與靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)
二、靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)的強(qiáng)度及其比較
1．根據(jù)酸堿的強(qiáng)度比較
2．根據(jù)偶極矩比較
3．由核磁共振化學(xué)位移比較
4．根據(jù)誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)比較
三、關(guān)于烷基的誘導(dǎo)效應(yīng)問題
四、動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)
五、誘導(dǎo)效應(yīng)對反應(yīng)活性的影響
1．對反應(yīng)方向的影響
2．對反應(yīng)機(jī)理的影響
3．對反應(yīng)速率的影響
4．對化學(xué)平衡的影響
§1．2共軛效應(yīng)
一、電子離域與共軛效應(yīng)
二、靜態(tài)共軛效應(yīng)
1．共軛效應(yīng)的表現(xiàn)
2．共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)的區(qū)別
3．共軛效應(yīng)的相對強(qiáng)度
三、動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)
四、共軛體系
1．π—π共軛體系
2．p—π共軛體系
五、共軛效應(yīng)與反應(yīng)性
1．對化合物酸堿性的影響
2．對反應(yīng)方向和反應(yīng)產(chǎn)物的影響
3．對反應(yīng)機(jī)理的影響
4．對反應(yīng)速率的影響
§1．3超共軛效應(yīng)
§1．4場效應(yīng)和空間效應(yīng)
一、場效應(yīng)
二、空間效應(yīng)
§1．5立體電子效應(yīng)
習(xí)題
第二章 立體化學(xué)
§2．1含有剛性結(jié)構(gòu)化合物的構(gòu)型異構(gòu)
一、雙鍵化合物的構(gòu)型異構(gòu)——順反異構(gòu)
二、脂環(huán)化合物的順反異構(gòu)
§2．2對映異構(gòu)
一、含有一個(gè)手性中心的化合物
二、含有多個(gè)手性中心的化合物
三、非對映異構(gòu)關(guān)系
四、含有手性中心的環(huán)狀化合物
五、外消旋體的拆分
六、前手性碳原子和前手性分子
§2．3構(gòu)象與構(gòu)象分析
一、開鏈飽和體系的構(gòu)象
1．乙烷的構(gòu)象
2．正丁烷的構(gòu)象
3．其他開鏈體系的構(gòu)象
二、環(huán)己烷及其衍生物的構(gòu)象
1．環(huán)己烷的構(gòu)象
2．一取代環(huán)己烷衍生物的構(gòu)象
3．二取代環(huán)己烷的構(gòu)象
4．其他碳環(huán)的構(gòu)象
5．稠合脂環(huán)化合物的構(gòu)象
6．雜環(huán)化合物的構(gòu)象
§2．4反應(yīng)過程中的立體化學(xué)簡介
一、區(qū)域選擇反應(yīng)和區(qū)域?qū)Ｒ环磻?yīng)
二、立體選擇反應(yīng)和立體專一反應(yīng)
主要參考文獻(xiàn)
習(xí)題
第三章 酸堿理論
§3．1酸堿概念
一、酸堿的質(zhì)子理論
二、酸堿的強(qiáng)度及測定
三、酸堿的電子理論
§3．2結(jié)構(gòu)和介質(zhì)對酸堿強(qiáng)度的影響
一、分子中主要原子在周期表中的位置
二、誘導(dǎo)效應(yīng)和場效應(yīng)
三、共軛效應(yīng)
四、空間效應(yīng)
五、氫鍵的影響
六、溶劑對酸堿強(qiáng)度的影響
§3．3硬軟酸堿原理(HSAB原理)
一、硬軟酸堿的分類
二、硬軟酸堿原理
三、硬軟酸堿原理在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用
1．有機(jī)化合物的穩(wěn)定性
2．親核活性
3．羧酸的O一烷基酯化
4．兩可親核試劑和兩可親電試劑
5．氧化反應(yīng)
§3．4酸堿催化
一、一般酸堿催化和特殊酸堿催化
二、Br6nsted催化定律
§3．5超強(qiáng)酸和超強(qiáng)堿
一、常見的超強(qiáng)酸體系
二、超強(qiáng)酸體系中的反應(yīng)
1．碳正離子和其他陽離子
2．超強(qiáng)酸和石油化工
3．超強(qiáng)酸催化的有機(jī)反應(yīng)
三、超強(qiáng)堿
習(xí)題
第四章 有機(jī)反應(yīng)機(jī)理、測定方法和活潑中間體
§4．1有機(jī)反應(yīng)分類
一、自由基反應(yīng)
二、離子反應(yīng)
三、分子反應(yīng)
§4．2有機(jī)反應(yīng)中的試劑分類
§4．3反應(yīng)速率理論
一、反應(yīng)的能學(xué)原理
二、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
三、過渡狀態(tài)理論
四、卜tammond假設(shè)
五、同位素效應(yīng)
§4．4有機(jī)反應(yīng)中的活潑中間體
一、碳正離子
1．碳正離子的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性
2．碳正離子的形成
3．碳正離子的反應(yīng)
4．非經(jīng)典離子
二、碳負(fù)離子
1．碳負(fù)離子的構(gòu)型與穩(wěn)定性
2．碳負(fù)離子的形成
3．碳負(fù)離子的反應(yīng)
三、內(nèi)錨鹽
四、自由基
1．自由基的生成
2．自由基的結(jié)構(gòu)
3．自由基的穩(wěn)定性
五、碳烯
1．碳烯的結(jié)構(gòu)
2．碳烯的形成
3．碳烯的反應(yīng)
六、氮烯
1．氮烯的生成
2．氮烯的反應(yīng)
七、芳炔
1．結(jié)構(gòu)
2．芳炔的生成
3．芳炔的反應(yīng)
§4．5有機(jī)反應(yīng)機(jī)理的測定方法
一、產(chǎn)物的鑒定
二、中間體存在的確定
三、同位素標(biāo)記
四、立體化學(xué)的研究
五、動(dòng)力學(xué)研究
習(xí)題
第五章 脂肪族取代反應(yīng)
§5．1親核取代反應(yīng)歷程
一、脂肪族親核取代反應(yīng)類型
二、單分子親核取代反應(yīng)(SNl)歷程
三、雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)歷程
四、離子對歷程
五、SN2反應(yīng)
六、分子內(nèi)的親核取代反應(yīng)(SNi)歷程
§5．2親核取代反應(yīng)的立體化學(xué)
一、SN1反應(yīng)
二、SN2反應(yīng)
三、SN2反應(yīng)和SNi反應(yīng)
§5．3親核取代反應(yīng)的影響因素
一、反應(yīng)物烴基的結(jié)構(gòu)
1．電子效應(yīng)
2．空間效應(yīng)
二、親核試劑
三、離去基團(tuán)
四、溶劑的性質(zhì)
§5．4鄰基參與
一、n參與
二、π參與
1．C—C雙鍵參與作用
2．環(huán)丙基的參與作用
3．芳基參與作用
§5．5親核取代反應(yīng)實(shí)例
一、醇及相關(guān)的含氧化合物
二、硫醇和有關(guān)C—S鍵化合物
三、鹵代烷和c—x鍵化合物
四、胺及相關(guān)的C—N鍵化合物
五、C—H鍵的形成
六、C—C鍵的形成
§5．6親電取代反應(yīng)
一、親電取代反應(yīng)歷程
二、影響親電取代反應(yīng)歷程的因素
1．反應(yīng)物結(jié)構(gòu)
2．離去基團(tuán)
3．溶劑效應(yīng)
三、親電取代反應(yīng)實(shí)例
1．氫交換反應(yīng)
2．雙鍵的遷移
3．含碳離去基團(tuán)的反應(yīng)
習(xí)題
第六章 芳香性和芳香化合物的取代反應(yīng)
§6．1芳香性
一、芳香化合物的特點(diǎn)
二、Huckel4n+2規(guī)則
三、單環(huán)π體系及輪烯
1．小環(huán)芳香結(jié)構(gòu)
2．中環(huán)芳香結(jié)構(gòu)
3．大環(huán)芳香結(jié)構(gòu)
四、多環(huán)芳香結(jié)構(gòu)
1．多苯稠環(huán)體系
2．奠(azulene)
五、雜環(huán)π體系的芳香性
六、同芳香性
§6．2芳香親電取代反應(yīng)
一、反應(yīng)歷程
二、親電體的活性
三、定位效應(yīng)和反應(yīng)活性
1．鄰對位定位基和間位定位基
2．定位規(guī)則的解釋
3．一個(gè)以上取代基的定位效應(yīng)
4．分速率因子
5．影響鄰、對位產(chǎn)物比的因素
四、早期和晚期過渡態(tài)
五、芳香親電取代反應(yīng)實(shí)例
1．氫交換
2．硝化
3．鹵化
4．磺化
5．Friedel—Crafts烷基化反應(yīng)
6．Friedel—Crafts?；磻?yīng)
§6．3芳香親核取代反應(yīng)
一、反應(yīng)歷程
1．中間體絡(luò)合物歷程
2．重氮鹽SNl歷程
3．苯炔歷程
二、反應(yīng)活性
1．反應(yīng)物結(jié)構(gòu)的影響
2．離去基團(tuán)的影響
3．進(jìn)攻親核試劑的影響
習(xí)題
第七章 碳一碳重鍵的加成反應(yīng)
§7．1親電加成反應(yīng)
一、反應(yīng)歷程
1．雙分子親電加成反應(yīng)AdE2
2．三分子親電加成反應(yīng)AdE3
二、親電加成反應(yīng)的立體化學(xué)
1．反應(yīng)機(jī)理和立體化學(xué)
2．影響親電加成反應(yīng)立體化學(xué)的因素
三、取代基的性質(zhì)對烯烴加成反應(yīng)的影響
1．加成反應(yīng)的方向
2．烯烴的反應(yīng)活性
四、共軛烯烴的加成反應(yīng)
§7．2親電加成反應(yīng)的實(shí)例
一、烯烴與鹵化氫的加成反應(yīng)
二、烯烴與鹵素的加成反應(yīng)
三、加次氯酸
四、酸催化水合
五、加碳正離子
六、硼氫化反應(yīng)
七、汞氧化反應(yīng)
§7．3親核加成反應(yīng)
一、烯烴的親核加成
二、炔烴的親核加成
習(xí)題
第八章 碳一雜重鍵的親核加成
§8．1醛、酮的親核加成反應(yīng)
一、反應(yīng)歷程
二、醛、酮的反應(yīng)活性
1．影響醛、酮活性的空間因素
2．影響醛、酮活性的電子效應(yīng)
三、醛、酮親核加成反應(yīng)的立體化學(xué)
四、醛、酮的親核加成反應(yīng)舉例
1．與雜原子親核試劑的加成反應(yīng)
2．與碳原子親核試劑的加成一消除反應(yīng)
3．與氮親核試劑的加成一消除反應(yīng)
§8．2羧酸及其衍生物與親核試劑的加成
一、反應(yīng)歷程
二、結(jié)構(gòu)與活性
三、反應(yīng)舉例
1．酯化與水解
2．酯化和合成酰胺的反應(yīng)
3．酯交換反應(yīng)
4．酯縮合及其有關(guān)反應(yīng)
§8．3α,β一不飽和羰基化合物的親核加成
一、反應(yīng)歷程
二、影響加成方式的因素
1．反應(yīng)物
2．親核試劑
3．溫度
三、應(yīng)用
§8．4碳一氮重鍵的親核加成
一、亞胺的親核加成
二、腈的親核加成。
1．腈的水解
2．ThorDe反應(yīng)
主要參考文獻(xiàn)
習(xí)題
第九章 消除反應(yīng)
§9．1消除反應(yīng)的歷程
一、雙分子消除(E2)反應(yīng)歷程
二、單分子消除(E1)反應(yīng)歷程
三、共軛堿單分子消除(E1cb)反應(yīng)歷程
§9．2消除反應(yīng)的取向
一、消除反應(yīng)的一般規(guī)則
1．Savtzeff規(guī)則
2．H0fmann規(guī)則
二、反應(yīng)歷程與消除反應(yīng)的取向
§9．3影響消除反應(yīng)的因素及消除反應(yīng)與
取代反應(yīng)的競爭
一、反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)
二、堿的影響
三、離去基團(tuán)的影響
四、溶劑的影響
五、溫度的影響
§9．4消除反應(yīng)的立體化學(xué)
一、E2反應(yīng)的立體化學(xué)
二、E1反應(yīng)的立體化學(xué)
三、E1cb歷程中的立體化學(xué)
§9．5熱消除反應(yīng)
一、熱消除反應(yīng)的歷程
1．環(huán)狀過渡態(tài)歷程
2．自由基歷程
二、熱消除反應(yīng)的取向
三、熱消除反應(yīng)舉例
1．羧酸酯的熱消除反應(yīng)
2．cope消除反應(yīng)
3．Chugaev反應(yīng)
習(xí)題
第十章 自由基反應(yīng)
§10．1自由基的產(chǎn)生和活性
第十一章 氧化還原反應(yīng)
第十二章 分子重排反應(yīng)
第十三章 周環(huán)反應(yīng)
第十四章 有機(jī)化學(xué)定理和半定量理論
習(xí)題參考答案及提示