高等有機(jī)化學(xué)：結(jié)構(gòu)、反應(yīng)與機(jī)理

第1章電子效應(yīng)和空間效應(yīng)
1.1誘導(dǎo)效應(yīng)
1.1.1靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)(Is)
1.1.2動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)(Id)
1.2誘導(dǎo)效應(yīng)的強(qiáng)度及其比較次序
1.2.1靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)度的比較
1.2.2動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)度的比較
1.2.3烷基的誘導(dǎo)效應(yīng)
1.3場(chǎng)效應(yīng)
1.4共軛效應(yīng)
1.4.1共軛體系的分類(lèi)
1.4.2靜態(tài)共軛效應(yīng)
1.4.3動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)
1.4.4超共軛效應(yīng)
1.5共軛效應(yīng)對(duì)化合物化學(xué)性質(zhì)的影響
1.5.1對(duì)化合物酸堿性的影響
1.5.2對(duì)反應(yīng)方向及反應(yīng)產(chǎn)物的影響
1.5.3對(duì)反應(yīng)機(jī)理的影響
1.6空間效應(yīng)對(duì)反應(yīng)活性的影響
1.6.1消除反應(yīng)
1.6.2親核取代反應(yīng)
1.6.3酯化反應(yīng)
1.6.4選擇性反應(yīng)
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第2章立體化學(xué)
2.1對(duì)稱(chēng)性與分子結(jié)構(gòu)
2.1.1對(duì)稱(chēng)面(σ)
2.1.2對(duì)稱(chēng)中心(i)
2.1.3對(duì)稱(chēng)軸(Cn)
2.1.4更迭對(duì)稱(chēng)軸(Sn)
2.2手性化合物的分類(lèi)
2.2.1含一個(gè)手性碳原子的化合物
2.2.2含有兩個(gè)及兩個(gè)以上手性碳原子的化合物
2.2.3含有手性碳的環(huán)狀化合物
2.2.4不含有手性碳原子的化合物
2.2.5含手性軸的化合物
2.2.6單鍵自由旋轉(zhuǎn)受阻的化合物
2.2.7含手性面的化合物
2.3構(gòu)象與構(gòu)象分析
2.4鏈狀化合物的構(gòu)象
2.5環(huán)己烷及其衍生物的構(gòu)象
2.5.1環(huán)己烷的構(gòu)象
2.5.2環(huán)己烷衍生物的構(gòu)象
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第3章手性與不對(duì)稱(chēng)合成
3.1手性的意義
3.2基本概念
3.2.1外消旋化
3.2.2非手性分子與不對(duì)稱(chēng)分子
3.2.3ee值與de值
3.2.4比旋光度
3.2.5潛手性分子
3.2.6立體專(zhuān)一性和立體選擇性
3.3手性化合物構(gòu)型標(biāo)記
3.3.1構(gòu)型標(biāo)記的特殊規(guī)定
3.3.2含有手性原子的化合物
3.3.3含有手性軸的化合物
3.4構(gòu)象異構(gòu)體
3.5特殊類(lèi)型的化合物
3.6關(guān)于旋光方向與構(gòu)型的關(guān)系
3.7手性化合物的制備
3.7.1天然產(chǎn)物中提取手性化合物
3.7.2外消旋體的拆分
3.7.3化學(xué)合成
3.7.4催化不對(duì)稱(chēng)合成
3.8手性化合物與生理活性
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第4章有機(jī)反應(yīng)活潑中間體
4.1碳正離子
4.1.1碳正離子的結(jié)構(gòu)及其穩(wěn)定性
4.1.2碳正離子的形成
4.1.3碳正離子的反應(yīng)
4.1.4非經(jīng)典碳正離子
4.2碳負(fù)離子
4.2.1碳負(fù)離子的結(jié)構(gòu)及其穩(wěn)定性
4.2.2碳負(fù)離子的形成
4.3自由基
4.3.1自由基的形成
4.3.2自由基的結(jié)構(gòu)及其穩(wěn)定性
4.3.3自由基的反應(yīng)
4.3.4自由基取代反應(yīng)
4.3.5芳香自由基取代反應(yīng)
4.3.6自動(dòng)氧化反應(yīng)
4.3.7自由基加成反應(yīng)
4.3.8Birch還原
4.4卡賓和乃春
4.4.1卡賓
4.4.2乃春
4.5苯炔
4.5.1苯炔的生成
4.5.2苯炔的反應(yīng)
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第5章有機(jī)反應(yīng)機(jī)理、測(cè)定方法
5.1有機(jī)反應(yīng)的分類(lèi)
5.1.1自由基反應(yīng)
5.1.2離子反應(yīng)
5.1.3分子反應(yīng)
5.2有機(jī)反應(yīng)中試劑的分類(lèi)
5.3反應(yīng)方向與速率理論
5.3.1反應(yīng)的能學(xué)原理
5.3.2化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
5.3.3過(guò)渡狀態(tài)理論
5.3.4Hammond假設(shè)
5.3.5動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)
5.4研究有機(jī)反應(yīng)機(jī)理的一般方法
5.4.1產(chǎn)物的鑒定
5.4.2中間體存在的確定
5.4.3同位素標(biāo)記
5.4.4催化劑的研究
5.4.5立體化學(xué)的研究
5.4.6動(dòng)力學(xué)的研究
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第6章脂肪族親核取代反應(yīng)
6.1親核取代反應(yīng)歷程
6.1.1SN2歷程
6.1.2SN1歷程
6.1.3鄰基參與歷程
6.1.4離子對(duì)歷程
6.2影響親核取代反應(yīng)速率的因素
6.2.1底物結(jié)構(gòu)(烴基結(jié)構(gòu))的影響
6.2.2離去基團(tuán)(L)
6.2.3親核試劑(∶Nu-)
6.2.4溶劑的影響
6.3親核取代反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用
6.3.1形成C—C鍵
6.3.2形成C—H鍵
6.3.3形成C—O鍵
6.3.4形成C—S鍵
6.3.5形成C—N鍵
6.3.6形成C—X鍵
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第7章芳香性與芳香族化合物的取代反應(yīng)
7.1芳香性的一般討論
7.1.1芳香性(輪烯，共平面，π電子數(shù)為4n+2，共平面的原子均為sp2或sp雜化)
7.1.2反芳香性(輪烯，共平面，π電子數(shù)為4n，共平面的原子均為sp2或sp雜化)
7.1.3非芳香性
7.1.4同芳香性
7.1.5反同芳香性
7.2芳香族化合物的親電取代反應(yīng)
7.3結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性
7.4同位素效應(yīng)
7.5芳香環(huán)的親核取代反應(yīng)機(jī)理
7.5.1SNAr機(jī)理
7.5.2SN1機(jī)理
7.5.3苯炔機(jī)理
7.6反應(yīng)活性
7.6.1底物的影響
7.6.2離去基團(tuán)的影響
7.6.3親核試劑的影響
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第8章消除反應(yīng)
8.1消除反應(yīng)歷程
8.1.1E1歷程
8.1.2E2歷程
8.1.3E1CB歷程
8.1.4影響消除反應(yīng)歷程的因素
8.2消除反應(yīng)的定向規(guī)律
8.2.1兩種擇向規(guī)律
8.2.2消除反應(yīng)擇向規(guī)律的解釋
8.3消除反應(yīng)的立體化學(xué)
8.4消除反應(yīng)與取代反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)
8.4.1作用物的結(jié)構(gòu)
8.4.2進(jìn)攻試劑的影響
8.4.3溶劑極性的影響
8.4.4溫度的影響
8.5熱消除反應(yīng)
8.5.1羧酸酯的熱消除
8.5.2黃原酸酯的熱消除
8.5.3叔胺氧化物的熱消除
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第9章碳碳重鍵的加成反應(yīng)
9.1親電加成反應(yīng)
9.1.1反應(yīng)歷程
9.1.2烯烴與鹵化氫的加成反應(yīng)
9.1.3烯烴與鹵素的加成反應(yīng)
9.1.4丙二烯類(lèi)的親電加成反應(yīng)
9.1.5共軛二烯類(lèi)的親電加成反應(yīng)
9.1.6烯烴與硼烷的加成反應(yīng)
9.1.7烯烴的羥汞化.去汞化反應(yīng)
9.1.8烯烴與其他親電試劑的加成反應(yīng)
9.2親電加成反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用
9.2.1C—X鍵的形成
9.2.2C—O鍵的形成
9.2.3C—C鍵的形成
9.2.4C—N鍵的形成
9.3碳碳重鍵的親核加成反應(yīng)
9.3.1炔烴的親核加成
9.3.2烯烴的親核加成
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第10章親核加成反應(yīng)
10.1醛酮的親核加成反應(yīng)
10.1.1羰基的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系
10.1.2親核加成反應(yīng)的立體化學(xué)
10.1.3簡(jiǎn)單親核加成反應(yīng)
10.1.4碳負(fù)離子親核試劑的加成反應(yīng)
10.2酯縮合反應(yīng)
10.2.1克萊森(Claisen)縮合
10.2.2狄克曼(Dieckmann)縮合
10.2.3混合酯縮合
10.2.4酮的α.碳進(jìn)攻酯羰基的縮合
10.2.5羧酸衍生物的反應(yīng)
10.3麥克爾加成反應(yīng)
10.3.1反應(yīng)的類(lèi)型
10.3.2加成反應(yīng)的機(jī)理
10.3.3在合成上的應(yīng)用
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第11章氧化還原反應(yīng)
11.1氧化反應(yīng)
11.1.1氧化反應(yīng)定義
11.1.2無(wú)機(jī)含氧氧化劑
11.1.3其他無(wú)機(jī)非金屬氧化劑
11.1.4無(wú)機(jī)金屬氧化物氧化劑
11.1.5無(wú)機(jī)金屬鹽類(lèi)氧化劑
11.1.6純有機(jī)物類(lèi)氧化劑
11.1.7其他有機(jī)物氧化劑
11.1.8脫氫反應(yīng)與芳香化
11.2還原反應(yīng)
11.2.1還原反應(yīng)基本定義
11.2.2催化氫化
11.2.3催化氫解
11.2.4活潑金屬試劑還原
11.2.5負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑還原
11.2.6其他試劑還原
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第12章分子重排反應(yīng)
12.1分子重排反應(yīng)的分類(lèi)與研究方法
12.1.1常見(jiàn)的分子重排反應(yīng)分類(lèi)
12.1.2分子重排反應(yīng)歷程的研究方法
12.2親核重排
12.2.1缺電子碳的重排
12.2.2缺電子氮的重排
12.2.3缺電子氧的重排
12.3親電重排
12.3.1Favorskii重排
12.3.2Stevens重排
12.3.3Wittig重排
12.4芳環(huán)上的重排反應(yīng)
12.4.1聯(lián)苯胺重排
12.4.2Fries重排
12.5自由基重排
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第13章周環(huán)反應(yīng)
13.1基本概念與原理
13.1.1基元反應(yīng)、協(xié)同反應(yīng)和分步反應(yīng)
13.1.2周環(huán)反應(yīng)的定義與特點(diǎn)
13.1.3前線(xiàn)軌道理論
13.2電環(huán)化反應(yīng)
13.2.1含4n個(gè)π電子的體系
13.2.2含4n+2個(gè)π電子的體系
13.3Diels.Alder反應(yīng)
13.3.1環(huán)加成反應(yīng)分類(lèi)
13.3.2Diels.Alder反應(yīng)定義與機(jī)理
13.3.3Diels.Alder反應(yīng)親雙烯體
13.3.4Diels.Alder反應(yīng)雙烯體
13.3.5Diels.Alder反應(yīng)的立體化學(xué)
13.3.6逆向Diels.Alder反應(yīng)
13.4其他［4+2］環(huán)加成反應(yīng)
13.4.1烯丙基負(fù)離子的環(huán)加成反應(yīng)
13.4.2烯丙基正離子的環(huán)加成反應(yīng)
13.5［3+2］偶極環(huán)加成反應(yīng)
13.5.1［3+2］偶極環(huán)加成反應(yīng)定義與機(jī)理
13.5.2［3+2］偶極環(huán)加成反應(yīng)的合成應(yīng)用
13.6［2+2］環(huán)加成反應(yīng)
13.6.1［2+2］環(huán)加成反應(yīng)定義與機(jī)理
13.6.2［2+2］環(huán)加成反應(yīng)的合成應(yīng)用
13.7σ遷移反應(yīng)
13.7.1σ遷移反應(yīng)定義與機(jī)理
13.7.2氫的［1,j］σ遷移
13.7.3碳的［1,j］σ遷移
13.7.4碳的［3,3′］σ遷移
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第14章有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)技巧
14.1有機(jī)合成基礎(chǔ)知識(shí)
14.1.1碳鏈的增長(zhǎng)
14.1.2碳鏈的縮短
14.1.3碳環(huán)的形成
14.2有機(jī)合成中的選擇性控制
14.2.1導(dǎo)向基團(tuán)
14.2.2保護(hù)基團(tuán)
14.2.3潛官能團(tuán)
14.3逆合成分析法基本概念
14.3.1合成子等基本定義
14.3.2分割的三條原則
14.3.3合成樹(shù)及其選擇
14.4典型化合物逆合成分析舉例
14.4.1芳香族化合物
14.4.2不含羰基的雜原子脂肪族化合物
14.4.3含羰基的脂肪族化合物
14.4.4烷烴與脂環(huán)化合物
14.5有機(jī)合成中逆合成分析技巧
14.5.1從官能團(tuán)處切割
14.5.2從支鏈處切割
14.5.3對(duì)稱(chēng)性的運(yùn)用
14.5.4綜合應(yīng)用舉例
14.6天然產(chǎn)物仿生合成與逆質(zhì)譜合成
14.6.1仿生合成
14.6.2逆質(zhì)譜合成
14.7藥物合成設(shè)計(jì)與計(jì)算機(jī)輔助有機(jī)合成
14.7.1藥物合成設(shè)計(jì)
14.7.2計(jì)算機(jī)輔助有機(jī)合成
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)
第15章過(guò)渡金屬催化偶聯(lián)反應(yīng)
15.1Heck反應(yīng)
15.1.1得名與研究歷史
15.1.2定義及反應(yīng)機(jī)理
15.1.3Heck反應(yīng)的催化條件
15.1.4Heck反應(yīng)的底物
15.1.5Heck反應(yīng)綠色化進(jìn)展
15.2Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)
15.2.1得名與研究歷史
15.2.2定義及反應(yīng)機(jī)理
15.2.3Suzuki反應(yīng)的催化條件
15.2.4Suzuki反應(yīng)中的親電試劑
15.2.5Suzuki反應(yīng)中的親核試劑
15.2.6Suzuki反應(yīng)綠色化進(jìn)展
15.3Sonogashira反應(yīng)
15.3.1得名與研究歷史
15.3.2定義及反應(yīng)機(jī)理
15.3.3Sonogashira反應(yīng)的底物
15.3.4Sonogashira反應(yīng)條件
15.3.5Sonogashira反應(yīng)綠色化進(jìn)展
15.4Stille反應(yīng)
15.4.1得名與研究歷史
15.4.2定義及反應(yīng)機(jī)理
15.4.3Stille反應(yīng)的親電試劑
15.4.4Stille反應(yīng)的有機(jī)錫試劑
15.4.5Stille反應(yīng)的催化條件
15.5Glaser偶聯(lián)反應(yīng)
15.5.1得名與研究歷史
15.5.2定義及反應(yīng)機(jī)理
15.5.3Glaser偶聯(lián)反應(yīng)的底物
15.5.4Glaser偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑與氧化劑
15.5.5Glaser偶聯(lián)反應(yīng)綠色化進(jìn)展
15.6Negishi反應(yīng)
15.6.1得名與研究歷史
15.6.2定義及機(jī)理
15.6.3Negishi反應(yīng)的有機(jī)鋅試劑
15.6.4Negishi反應(yīng)實(shí)例與應(yīng)用
15.7Hiyama反應(yīng)
15.7.1得名與研究歷史
15.7.2定義及機(jī)理
15.7.3Hiyama反應(yīng)實(shí)例與應(yīng)用
15.8Kumada反應(yīng)
15.8.1得名與研究歷史
15.8.2定義及機(jī)理
15.8.3Kumada反應(yīng)實(shí)例與應(yīng)用
習(xí)題
習(xí)題參考答案
參考文獻(xiàn)