高等有機化學(xué)基礎(chǔ)（第4版）

1 有機分子的內(nèi)外性質(zhì)
1.1 共價鍵
1.1.1 雜化和價電子對排斥規(guī)則
1.1.2 八隅律
1.1.3 價鍵理論
1.1.4 分子軌道理論
1.1.5 σ鍵和π鍵
1.1.6 電負性
1.1.7 鍵能和鍵序
1.1.8 極性、偶極矩、極化和誘導(dǎo)
1.1.9 鍵長、原子半徑和鍵角
1.1.10 離域和共振結(jié)構(gòu)
1.2 張力
1.3 取代基效應(yīng)
1.3.1 誘導(dǎo)效應(yīng)和場效應(yīng)
1.3.2 烷基的供(吸)電性
1.3.3 共軛效應(yīng)
1.3.4 超共軛效應(yīng)
1.3.5 位阻效應(yīng)
1.4 比共價鍵弱的作用力
1.4.1 范氏力
1.4.2 氫鍵
1.4.3 電荷轉(zhuǎn)移作用
1.4.4 分子識別和超分子化學(xué)
1.5 溶劑和溶劑化效應(yīng)
1.5.1 溶劑的分類
1.5.2 綠色溶劑
1.5.3 溶解性
1.5.4 溶劑化效應(yīng)
1.5.5 水相反應(yīng)體系
1.5.6 相轉(zhuǎn)移催化
1.5.7 其他反應(yīng)介質(zhì)
1.6 有機反應(yīng)
1.6.1 類型
1.6.2 成名反應(yīng)、試劑和縮略詞
1.6.3 電子源(坑)和電子移動的彎箭頭符號
1.6.4 熱力學(xué)要求
1.6.5 動力學(xué)要求
1.6.6 熱力學(xué)控制和動力學(xué)控制
1.6.7 反應(yīng)過程的理論研究和實驗觀測
1.6.8 分子的穩(wěn)定性、活性和持久性
1.7 綠色有機化學(xué)
1.7.1 無毒無害的原料
1.7.2 安全的工藝
1.7.3 環(huán)境友好的化學(xué)產(chǎn)品
1.7.4 環(huán)境因子、環(huán)境商和原子經(jīng)濟性
習(xí)題
參考文獻

2 酸和堿
2.1 Bronsted質(zhì)子理論和酸性強度
2.1.1 質(zhì)子、水合氫離子和酸堿平衡反應(yīng)
2.1.2 強酸和弱酸
2.1.3 熱力學(xué)酸度和動力學(xué)酸度
2.1.4 拉平效應(yīng)
2.1.5 酸度函數(shù)
2.1.6 介質(zhì)效應(yīng)和氣相酸度
2.1.7 碳氫酸的酸度測量
2.1.8 影響B(tài)ronsted酸性強度的因素
2.1.9 堿、堿性和親核性
2.1.10 有機反應(yīng)中的Bronsted酸堿
2.2 Lewis電子理論和軟硬酸堿
2.2.1 Bronsted酸堿和Lewis酸堿的異同
2.2.2 有機反應(yīng)中的Lewis酸堿
2.2.3 Lewis 酸堿的強弱
2.2.4 酸堿的軟和硬
2.2.5 軟硬酸堿理論的應(yīng)用
2.3 超酸
2.3.1 超酸的形成
2.3.2 超酸的類型
2.3.3 超酸與C-H(C)σ鍵的作用
2.3.4 超酸促進的反應(yīng)
2.4 固態(tài)酸
2.5 酸堿催化的反應(yīng)
2.5.1 Bronsted酸堿催化的反應(yīng)
2.5.2 Lewis酸堿催化的反應(yīng)
2.5.3 酸堿協(xié)同催化的反應(yīng)
附件一些酸的酸度(pka)
習(xí)題
參考文獻

3 立體化學(xué)
3.1 分子立體圖像的表達
3.1.1 鍵的指向
3.1.2 分子三維結(jié)構(gòu)的表示方式
3.2 同分異構(gòu)體的類型
3.2.1 構(gòu)造異構(gòu)
3.2.2 立體異構(gòu)——構(gòu)象、構(gòu)型、對映和手性
3.3 旋光性、比旋光度和對映體過剩
3.4 手性分子的對稱特性
3.4.1 對稱元素
3.4.2 手性中心和立體源中心
3.4.3 前手性
3.5 手性分子的類型
3.5.1 帶手性中心
3.5.2 帶手性軸或手性面
3.5.3 環(huán)烷烴
3.5.4 表面手性
3.6 構(gòu)型的命名
3.6.1 D/L 命名
3.6.2 CIP次序規(guī)則和R/S命名
3.6.3 軸手性和面手性化合物的構(gòu)型命名
3.6.4 構(gòu)型的命名與旋光方向的關(guān)系
3.7 幾組立體詞頭
3.8 等位和異位
3.8.1 構(gòu)造的等價或不等價
3.8.2 等位面或異位面上的反應(yīng)
3.9 絕對構(gòu)型的測定
3.9.1 X射線衍射技術(shù)
3.9.2 旋光譜和圓二色譜
3.9.3 核磁共軛譜
3.9.4 已知歷程的化學(xué)反應(yīng)
3.10 消旋體
3.10.1 外消旋體和外消旋化
3.10.2 內(nèi)消旋體和非對映異構(gòu)體
3.11 構(gòu)象分析
3.11.1 鏈狀分子的構(gòu)象
3.11.2 碳環(huán)化合物的構(gòu)象
3.11.3 優(yōu)勢構(gòu)象和構(gòu)象效應(yīng)
3.12 立體電子效應(yīng)
3.12.1 對構(gòu)象穩(wěn)定性的影響
3.12.2 對光譜和酸堿性的影響
3.12.3 對反應(yīng)的影響
3.13 手性分子的來源
3.13.1 手性池
3.13.2 拆分
3.13.3 立體化學(xué)的反應(yīng)
習(xí)題
參考文獻

4 活潑中間體
4.1 碳正離子
4.1.1 構(gòu)型和產(chǎn)生
4.1.2 相對穩(wěn)定性
4.1.3 非經(jīng)典碳正離子
4.1.4 反應(yīng)模式
4.2 碳負離子
4.2.1 構(gòu)型和產(chǎn)生
4.2.2 相對穩(wěn)定性
4.2.3 反應(yīng)模式
4.2.4 碳負離子和互變異構(gòu)
4.3 離子對
4.4 離子液體
4.5 自由基
4.5.1 構(gòu)型
4.5.2 產(chǎn)生
4.5.3 相對穩(wěn)定性
4.5.4 反應(yīng)性
4.5.5 鏈反應(yīng)的一般特點
4.5.6 加成反應(yīng)
4.5.7 環(huán)合反應(yīng)
4.5.8 碎片化反應(yīng)
4.5.9 取代反應(yīng)
4.5.1 0結(jié)合反應(yīng)
4.5.1 1歧化反應(yīng)
4.5.1 2重排反應(yīng)
4.5.1 3氧化還原反應(yīng)
4.5.1 4籠效應(yīng)
4.5.1 5雙自由基
4.5.1 6檢測
4.6 自由基離子
4.6.1 產(chǎn)生
4.6.2 溶劑化電子及其應(yīng)用
4.6.3 Birch還原反應(yīng)
4.6.4 單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)
4.7 卡賓
4.7.1 產(chǎn)生
4.7.2 自旋態(tài)
4.7.3 構(gòu)型和穩(wěn)定性
4.7.4 親電性和親核性
4.7.5 加成反應(yīng)
4.7.6 插入和重排反應(yīng)
4.7.7 生成離子或自由基的反應(yīng)
4.7.8 類卡賓
4.7.9 穩(wěn)定的卡賓
4.7.10 氮賓
習(xí)題
參考文獻

5 周環(huán)反應(yīng)
5.1 分子軌道的對稱元素
5.2 周環(huán)反應(yīng)中的術(shù)語和符號體系
5.3 允許的和禁阻的反應(yīng)
5.4 分子軌道對稱守恒原理
5.5 電環(huán)化反應(yīng)
5.5.1 前線軌道理論
5.5.2 分子軌道能級相關(guān)理論
5.5.3 芳香性過渡態(tài)理論
5.5.4 順旋或?qū)π\動方式
5.5.5 非中性分子
5.6 σ遷移反應(yīng)
5.6.1 ［1，j］遷移反應(yīng)
5.6.2 Cope 重排反應(yīng)
5.6.3 Claisen重排反應(yīng)
5.7 環(huán)加成反應(yīng)
5.7.1 分類和定義
5.7.2 ［2+2］環(huán)加成反應(yīng)
5.7.3 DielsAlder環(huán)加成反應(yīng)
5.7.4 1，3偶極環(huán)加成反應(yīng)
5.7.5 螯合反應(yīng)
5.7.6 烯反應(yīng)
5.8 周環(huán)反應(yīng)的選擇定則
5.9 周環(huán)選擇性
習(xí)題
參考文獻

6 有機光化學(xué)
6.1 有機分子的光激發(fā)
6.1.1 光能和LambertBeer定律
6.1.2 光吸收的禁忌規(guī)則
6.1.3 激發(fā)形式和發(fā)色團
6.1.4 多重態(tài)
6.2 激發(fā)態(tài)的物理失活
6.2.1 熒光和磷光的輻射失活
6.2.2 無輻射的失活
6.2.3 猝滅和敏化
6.3 基態(tài)熱化學(xué)和激發(fā)態(tài)光化學(xué)
6.4 化學(xué)失活和量子產(chǎn)率
6.5 烯烴的光化學(xué)
6.5.1 雙鍵的構(gòu)型異構(gòu)
6.5.2 加成反應(yīng)
6.5.3 ［2+2］環(huán)加成反應(yīng)
6.5.4 重排反應(yīng)
6.6 苯類化合物的光化學(xué)
6.6.1 苯的激發(fā)態(tài)和價鍵異構(gòu)化
6.6.2 加成和環(huán)化反應(yīng)
6.6.3 芳環(huán)上的光促親核取代反應(yīng)
6.6.4 芳環(huán)側(cè)鏈的光激發(fā)重排反應(yīng)
6.7 σ鍵的光化學(xué)
6.8 醛、酮的光化學(xué)
6.8.1 羰基的n→π*和π→π*激發(fā)
6.8.2 NorrishⅠ型反應(yīng)
6.8.3 NorrishⅡ型反應(yīng)
6.8.4 與烯烴的加成反應(yīng)
6.8.5 在聚合物中的作用
6.8.6 烯酮和醌的光化學(xué)反應(yīng)
6.8.7 有機金屬羰基配合物的光促脫羰反應(yīng)
6.9 氧參與的光化學(xué)反應(yīng)
6.9.1 氧的多重態(tài)
6.9.2 光氧化反應(yīng)的類型和過程
6.9.3 烯反應(yīng)
6.9.4 環(huán)加成反應(yīng)
6.9.5 酚的光氧化反應(yīng)
6.9.6 活性氧和單數(shù)氧的生物及環(huán)境效應(yīng)
6.10 還原反應(yīng)
6.11 消除反應(yīng)
6.12 含氮分子的光化學(xué)反應(yīng)
6.13 光激發(fā)的單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)
6.14 化學(xué)發(fā)光、生物發(fā)光和熒光蛋白
6.15 有機合成中的光化學(xué)
6.16 開拓新領(lǐng)域的有機光化學(xué)
習(xí)題
參考文獻

7 金屬有機化學(xué)
7.1 有機金屬化合物的分類和命名
7.1.1 主族元素化合物
7.1.2 過渡金屬有機配合物
7.1.3 稀土金屬有機配合物
7.2 有機金屬化合物的鍵型結(jié)構(gòu)
7.2.1 離子鍵型
7.2.2 共價鍵型
7.2.3 缺電子型多中心鍵
7.2.4 配位鍵型和反饋鍵
7.2.5 金屬簇
7.3 有機金屬化合物的制備
7.4 有機金屬化合物的穩(wěn)定性
7.4.1 M-C鍵
7.4.2 反饋鍵
7.4.3 價電子數(shù)和配位數(shù)
7.4.4 熱力學(xué)和動力學(xué)
7.5 金屬有機配合物的結(jié)構(gòu)
7.5.1 過渡金屬的分類和電子構(gòu)型
7.5.2 配體
7.5.3 配位數(shù)和幾何構(gòu)型
7.5.4 氧化態(tài)
7.5.5 dn構(gòu)型
7.5.6 價電子數(shù)和1816電子規(guī)則
7.5.7 常見官能團衍生物
7.6 金屬有機配合物的代表性反應(yīng)
7.6.1 配體的取代反應(yīng)
7.6.2 氧化加成反應(yīng)
7.6.3 還原消除反應(yīng)
7.6.4 插入和消除(反插入)反應(yīng)
7.6.5 配體與外來試劑的反應(yīng)
7.7 幾個金屬有機配合物催化的反應(yīng)
7.7.1 Wacker烯烴氧化反應(yīng)
7.7.2 Monsanto乙酸合成反應(yīng)
7.7.3 羰基化反應(yīng)和氫甲?；磻?yīng)
7.7.4 水氣遷移反應(yīng)
7.7.5 均相氫化反應(yīng)
7.7.6 C-H鍵的活化反應(yīng)
7.7.7 CO2的利用
7.7.8 鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)
7.7.9 烯丙基化反應(yīng)
7.7.10 復(fù)分解反應(yīng)
7.8 均相催化和異相催化
7.9 過渡金屬卡賓配合物
7.9.1 類型
7.9.2 Fischer型過渡金屬卡賓配合物的反應(yīng)
7.9.3 Schrock型過渡金屬卡賓配合物的反應(yīng)
7.9.4 過渡金屬卡拜配合物
7.1 0金屬有機化合物的光化學(xué)反應(yīng)
7.1 1生物金屬有機化學(xué)
習(xí)題
參考文獻

8 天然產(chǎn)物化學(xué)
8.1 概論
8.1.1 初級代謝和次級代謝
8.1.2 先導(dǎo)化合物
8.1.3 天然產(chǎn)物的分類和命名
8.1.4 化學(xué)生物學(xué)
8.2 生物堿
8.2.1 可卡因的結(jié)構(gòu)解析及其藥用衍生物的開發(fā)
8.2.2 生物堿的類型
8.3 芳香族化合物
8.3.1 黃酮
8.3.2 醌
8.3.3 苯丙烯酸
8.3.4 木脂素
8.3.5 香豆素
8.3.6 酚酸和鞣質(zhì)
8.4 精油和萜類化合物
8.4.1 精油的性質(zhì)和組成
8.4.2 萜的分類
8.4.3 蒎烯碳正離子的重排反應(yīng)
8.4.4 異戊二烯規(guī)則
8.5 甾類化合物
8.5.1 甾核的結(jié)構(gòu)
8.5.2 甾醇和膽汁酸
8.5.3 甾體激素
8.5.4 皂苷和強心苷
8.5.5 甾體化合物的化學(xué)反應(yīng)
8.6 二十碳烯酸
8.7 海洋天然產(chǎn)物
8.8 昆蟲激素和化學(xué)信息素
8.9 微生物代謝物
8.10 農(nóng)用植物天然產(chǎn)物
8.10.1 植物激素
8.10.2 植物防御素
8.11 維生素
8.11.1 命名和分類
8.11.2 脂溶性維生素
8.11.3 水溶性維生素
8.12 毒品和違禁藥品
8.13 氣味分子的結(jié)構(gòu)理論
8.14 中草藥
8.14.1 有效部位和有效成分
8.14.2 預(yù)試和提取
8.14.3 分離純化
8.14.4 活性測試
8.15 代謝有機化學(xué)
8.15.1 糖、脂肪和蛋白質(zhì)的分解代謝
8.15.2 合成代謝
8.15.3 構(gòu)造單元和生源合成中間體
8.15.4 同位素生源合成
8.15.5 脂肪酸、萜和甾的生源途徑
8.15.6 仿生合成
習(xí)題
參考文獻
9 有機反應(yīng)機理和測定方法
9.1 提出的合理性
9.2 依據(jù)和研究方法
9.2.1 產(chǎn)物及副產(chǎn)物
9.2.2 中間體產(chǎn)物
9.2.3 催化和溶劑化效應(yīng)
9.2.4 交叉實驗
9.2.5 同位素標(biāo)記
9.2.6 立體化學(xué)
9.2.7 動力學(xué)測定
9.2.8 動力學(xué)同位素效應(yīng)
9.3 幾個實例
9.3.1 苯炔
9.3.2 芳香性
9.3.3 自由基鏈?zhǔn)接H核取代反應(yīng)
9.3.4 鄰基參與效應(yīng)
9.3.5 Favorskii重排
9.3.6 烯烴的臭氧解反應(yīng)
9.3.7 碳酸二甲酯與苯甲酸/DBU的甲基化反應(yīng)
9.3.8 鄰氨基苯甲酸酯的水解反應(yīng)
9.3.9 正向和反向競爭的Knoevenagel縮合反應(yīng)
9.3.10 奎寧合成中的MeerweinPoundorf還原反應(yīng)機理和金屬有機化學(xué)中的雜質(zhì)問題
9.4 Hammett線性自由能方程
9.4.1 Hammett方程的相關(guān)分析
9.4.2 特征常數(shù)
9.4.3 取代基常數(shù)
9.4.4 直達共振效應(yīng)
9.4.5 Hammett方程的修正
9.4.6 Hammett方程的應(yīng)用
習(xí)題
參考文獻
部分習(xí)題參考答案
主題詞索引
西文(中文)人名索引
西文符號及縮寫
有機化學(xué)學(xué)科常用英文期刊
及其縮寫