有機合成化學(xué)（第二版）

第1章緒論1
1.1引言1
1.2有機合成的目的和設(shè)計3
1.2.1有機合成的目的3
1.2.2有機合成路線設(shè)計4
1.3有機合成的發(fā)展與作用5
1.3.1有機合成發(fā)展的條件5
1.3.2有機合成化學(xué)的作用5
習(xí)題6
第2章氧化反應(yīng)7
2.1概述7
2.2高錳酸鹽氧化劑9
2.2.1概述9
2.2.2應(yīng)用10
2.2.3活性MnO2氧化劑12
2.3鉻化物氧化劑13
2.3.1概述13
2.3.2應(yīng)用13
2.4其他無機氧化劑15
2.4.1空氣15
2.4.2臭氧15
2.4.3高碘酸16
2.4.4二氧化硒17
2.4.5釕氧化劑17
2.5過氧化物氧化劑18
2.5.1過氧化氫18
2.5.2有機過氧酸及其酯類19
2.6有機物及鹽類氧化劑20
2.6.1異丙醇鋁20
2.6.2四醋酸鉛21
2.6.3二甲亞砜22
習(xí)題23
第3章還原反應(yīng)25
3.1催化氫化反應(yīng)25
3.1.1烯烴和炔烴的氫化25
3.1.2芳香族化合物的氫化26
3.1.3醛和酮的氫化27
3.1.4腈、肟和硝基化合物的氫化28
3.2金屬與供質(zhì)子劑還原28
3.2.1概述28
3.2.2堿金屬29
3.2.3鎂和鎂汞齊31
3.2.4鋅與鋅汞齊31
3.2.5鐵和亞鐵鹽32
3.3氫化鋁鋰和硼氫化鈉33
3.3.1氫化鋁鋰和硼氫化鈉還原劑的特征以及還原范圍33
3.3.2還原機理34
3.3.3LiAlH4的還原34
3.3.4NaBH4的還原35
3.4Wolff-Kishner-黃鳴龍還原法35
3.4.1還原劑的特征35
3.4.2還原機理35
3.5烷氧基鋁還原劑（異丙醇鋁）36
3.5.1還原劑的特征36
3.5.2還原機理36
3.5.3實例36
習(xí)題37
第4章烷基化反應(yīng)和酰基化反應(yīng)39
4.1常用的烷基化試劑鹵代烷39
4.1.1鹵代烷用作C-烷基化試劑39
4.1.2鹵代烷烴用作N-烷基化劑42
4.1.3鹵代烷用作O-烷基化試劑44
4.2常用的烷基化試劑硫酸酯和磺酸酯45
4.2.1硫酸酯和磺酸酯用作N-烷基化試劑45
4.2.2硫酸酯和磺酸酯用作O-烷基化試劑45
4.3其他烷基化試劑46
4.3.1烯、炔46
4.3.2醇、醛和酮48
4.3.3環(huán)氧乙烷50
4.4N-?；?1
4.4.1用羧酸的N-?；?2
4.4.2用酸酐的N-?；?2
4.4.3用酰氯的N-?；?3
4.4.4用二乙烯酮的N-?；?3
4.5O-酰化53
4.6C-?；?5
4.6.1Friedel-Crafts?；磻?yīng)55
4.6.2芳環(huán)上的甲?；磻?yīng)56
習(xí)題57
第5章 縮合反應(yīng)59
5.1酯化反應(yīng)59
5.1.1用羧酸的酯化59
5.1.2用酰氯、酸酐、腈或酰胺進行酯化61
5.1.3用酯交換法進行酯化62
5.2羥醛縮合反應(yīng)62
5.2.1自身羥醛縮合反應(yīng)62
5.2.2交叉羥醛縮合反應(yīng)63
5.3Knoevengel反應(yīng)64
5.4Claisen縮合65
5.4.1酯酯縮合65
5.4.2酯酮縮合66
5.5Mannich反應(yīng)67
5.6Perkin，Stobbe 和Darzens反應(yīng)69
5.6.1Perkin反應(yīng)69
5.6.2Stobbe 反應(yīng)71
5.6.3Darzens反應(yīng)71
5.7Dieckmann反應(yīng)73
5.8Prins反應(yīng)74
5.9安息香縮合反應(yīng)75
5.10Pechmann反應(yīng)76
習(xí)題78
第6章消除反應(yīng)80
6.1反應(yīng)機理和定位法則80
6.1.1反應(yīng)機理80
6.1.2定位法則83
6.2影響消除反應(yīng)的因素85
6.2.1α-、β-位取代基和離去基團的性質(zhì)對消除反應(yīng)活性的影響85
6.2.2試劑因素86
6.2.3溫度86
6.3不同離去基團的消除反應(yīng)87
6.3.1脫水消除87
6.3.2脫鹵化氫消除87
6.3.3消除1,2-二鹵的反應(yīng)88
6.3.4酯基消除反應(yīng)89
6.3.5季銨堿的消除90
6.3.6β-鹵醇消除次鹵酸91
6.3.7氧化胺的熱解（Cope消除反應(yīng)）91
6.3.8環(huán)氧乙烷的脫氧92
6.3.9鄰位二羧酸的氧化脫羧93
習(xí)題93
第7章分子重排反應(yīng)95
7.1親核重排95
7.1.1親核碳（碳正離子、碳烯）重排95
7.1.2親核氮（氮正離子、氮烯）重排99
7.2親電重排102
7.2.1法沃斯基重排（Favourskii 重排）102
7.2.2斯蒂文斯重排（Stevens重排）103
7.2.3維蒂希重排（Wittig重排）103
7.2.4弗瑞斯重排反應(yīng)（Fries 重排）104
7.2.5沙米爾脫重排(Sommelet重排)104
7.3σ鍵遷移重排105
7.3.1［3,3］遷移重排105
7.3.2［2,3］遷移重排109
習(xí)題109
第8章環(huán)合反應(yīng)112
8.1概論112
8.2六元環(huán)的合成112
8.2.1六元脂環(huán)化合物的合成112
8.2.2六元雜環(huán)化合物——吡啶的合成118
8.3五元環(huán)的合成119
8.3.1五元脂環(huán)化合物的合成119
8.3.2含一個雜原子的五元雜環(huán)——呋喃、噻吩、吡咯的合成121
8.4四元環(huán)的合成124
8.5三元環(huán)的合成125
習(xí)題127
第9章光學(xué)異構(gòu)體的拆分和不對稱合成128
9.1光學(xué)異構(gòu)體的拆分128
9.1.1直接結(jié)晶拆分法128
9.1.2化學(xué)拆分法130
9.1.3動力學(xué)拆分法131
9.1.4色譜拆分法131
9.1.5膜分離技術(shù)133
9.2不對稱合成133
9.2.1不對稱合成在測定對映體絕對構(gòu)型中的應(yīng)用及對映體純度的測定134
9.2.2不對稱合成的分類及實例139
習(xí)題147
第10章保護基在有機合成中的應(yīng)用149
10.1胺的保護149
10.1.1N-?；桶被Ｗo基149
10.1.2N-烷基類氨基保護基151
10.2醇的保護152
10.2.1酯類保護基152
10.2.2醚類保護基153
10.3酚與鄰苯二酚的保護155
10.3.1酚的烷基化和脫烷基化156
10.3.2酚的?；兔擋；?58
10.4羧基的保護159
10.4.1酯類保護基159
10.4.2原酸酯類保護基161
10.4.3唑啉類保護基161
10.5羰基的保護161
10.5.1O,O-縮醛（酮）161
10.5.2S,S-縮醛（酮）162
10.5.3O,S-縮醛（酮）163
10.5.4烯醇醚和烯胺164
習(xí)題165
第11章有機合成試劑167
11.1有機鎂試劑167
11.1.1格氏試劑的制備167
11.1.2格氏試劑的反應(yīng)168
11.2有機鋰試劑170
11.2.1有機鋰試劑的制備170
11.2.2有機鋰試劑的反應(yīng)170
11.3有機銅試劑172
11.3.1有機銅試劑的制備172
11.3.2有機銅試劑的反應(yīng)173
11.4磷葉立德175
11.4.1磷葉立德的制備及分類175
11.4.2磷葉立德的反應(yīng)176
11.5有機硼試劑178
11.5.1烴基硼烷的制備179
11.5.2烴基硼烷的反應(yīng)179
11.6有機硅試劑182
11.6.1烯醇硅醚183
11.6.2Peterson反應(yīng)184
習(xí)題185
第12章逆合成分析與有機合成設(shè)計187
12.1逆合成分析法187
12.2合成路線設(shè)計187
12.3單官能團化合物的合成路線設(shè)計188
12.3.1簡單醇的合成188
12.3.2醇衍生物的合成191
12.3.3烯烴的合成192
12.3.4芳香酮的合成194
12.3.5簡單醛酮和羧酸的合成195
12.4雙官能團化合物的合成路線設(shè)計195
12.4.1β-羥基醛酮和α,β-不飽和醛酮的合成195
12.4.21,3-二羰基化合物的合成196
12.4.31,5-二羰基化合物的合成197
習(xí)題198
第13章近代有機合成方法200
13.1有機電化學(xué)合成200
13.1.1有機電化學(xué)合成技術(shù)200
13.1.2有機電化學(xué)合成方法201
13.1.3有機電化學(xué)在合成反應(yīng)中的應(yīng)用202
13.2微波輔助有機合成204
13.2.1微波輻射在有機合成中的應(yīng)用205
13.2.2微波有機合成技術(shù)面臨的困難與挑戰(zhàn)209
13.3超聲波輔助有機合成210
13.3.1超聲波輻射概述210
13.3.2超聲波輻射在有機合成中的應(yīng)用210
13.4光催化反應(yīng)212
13.4.1光催化在有機合成中的應(yīng)用213
13.4.2光催化有機合成技術(shù)面臨的困難與挑戰(zhàn)215
13.5相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)215
13.5.1相轉(zhuǎn)移催化機理215
13.5.2相轉(zhuǎn)移催化劑215
13.5.3相轉(zhuǎn)移催化劑在有機合成中的應(yīng)用217
13.6其他合成方法219
13.6.1固相合成219
13.6.2無溶劑反應(yīng)221
13.6.3離子液體222
13.6.4超臨界有機合成225
習(xí)題226
縮寫詞227
參考文獻228