靜態(tài)頂空：氣相色譜理論與實踐

第1章 概論001
1.1 頂空分析的原理 / 002
1.2 頂空分析的類型 / 003
1.2.1 靜態(tài)HS-GC的原理 / 004
1.2.2 動態(tài)HS-GC的原理 / 005
1.3 HS-GC方法的發(fā)展 / 010
1.4 HS-GC文獻 / 011
1.5 采用（靜態(tài)）HS-GC的常規(guī)方法 / 012
參考文獻 / 013

第2章 HS-GC的理論背景和應用019
2.1 頂空分析的基礎理論 / 020
2.2 基礎物理化學關系 / 022
2.3 頂空靈敏度 / 024
2.3.1 溫度對蒸氣壓和分配系數(shù)的影響 / 025
2.3.2 溫度對具有不同分配系數(shù)化合物的頂空靈敏度的影響 / 028
2.3.3 樣品體積對具有不同分配系數(shù)化合物的頂空靈敏度的影響 / 031
2.3.4 通過改變活度系數(shù)來改變樣品基質 / 034
2.4 頂空線性 / 038
2.5 重復性分析 / 039
2.6 多級頂空萃?。∕HE） / 041
2.6.1 MHE的原理 / 041
2.6.2 MHE的理論背景 / 042
2.6.3 簡化的MHE計算 / 044
參考文獻 / 044

第3章 頂空-氣相色譜技術047
3.1 樣品瓶 / 048
3.1.1 瓶類型 / 048
3.1.2 瓶體積的選擇 / 049
3.1.3 瓶的清潔 / 050
3.1.4 瓶壁吸收效應 / 050
3.2 瓶蓋 / 052
3.2.1 瓶蓋上的壓力 / 052
3.2.2 安全密封 / 053
3.3 隔墊 / 053
3.3.1 隔墊類型 / 053
3.3.2 隔墊空白 / 054
3.3.3 隔墊是否能夠扎兩次針 / 056
3.4 恒溫 / 059
3.4.1 溫度的影響 / 060
3.4.2 工作模式的影響 / 062
3.5 頂空進樣系統(tǒng)的基本原理 / 063
3.5.1 使用氣體氣筒的系統(tǒng) / 063
3.5.2 固相微萃取（SPME） / 065
3.5.3 平衡加壓采樣系統(tǒng) / 073
3.5.4 壓力/回路式系統(tǒng) / 075
3.5.5 加壓系統(tǒng)的參數(shù)設置 / 076
3.5.6 頂空氣樣品的體積 / 078
3.6 開管柱（毛細管柱）的使用 / 081
3.6.1 適用于氣體樣品分析的開管毛細管柱的特點 / 081
3.6.2 分流與不分流設置下的頂空進樣 / 082
3.6.3 分流與不分流進樣技術的對比 / 084
3.6.4 進樣過程中的峰帶展寬 / 089
3.6.5 溫度對于譜帶展寬的影響 / 090
3.6.6 不同分析柱與檢測器的結合 / 093
3.7 頂空-氣相色譜中的富集技術 / 098
3.7.1 冷阱捕集系統(tǒng) / 099
3.7.2 低溫HS-GC中水分的影響 / 112
3.7.3 吸附富集 / 120
3.8 平衡壓力式系統(tǒng)中的一些特殊技術 / 124
3.8.1 多級頂空萃?。∕HE）的儀器條件 / 124
3.8.2 反沖 / 125
3.9 反應HS-GC / 129
3.9.1 頂空瓶中的衍生化反應 / 129
3.9.2 HS-GC中的減峰法 / 134
3.9.3 一些特殊的反應 / 135
3.9.4 采用HS-GC測定無機化合物的揮發(fā)性衍生物 / 140
參考文獻 / 141

第4章 頂空-氣相色譜的樣品制備147
4.1 平衡 / 148
4.1.1 氣體樣品 / 149
4.1.2 液體樣品 / 150
4.1.3 固體樣品 / 152
4.2 溶液方法 / 155
4.3 樣品前處理和樣品引入 / 157
4.3.1 氣體樣品 / 157
4.3.2 液體樣品 / 158
4.3.3 固體樣品 / 159
4.4 標準溶液的配置 / 161
4.4.1 液體或固體物質標準溶液的配制 / 161
4.4.2 氣體物質標準溶液的配制 / 163
4.5 基質效應 / 165
4.5.1 制備干凈的基質 / 166
4.5.2 基質效應的去除 / 166
4.5.3 人為制造基質 / 167
4.6 分析物完全蒸發(fā)的方法 / 167
4.6.1 全氣化技術（TVT） / 168
4.6.2 全蒸發(fā)技術（FET） / 169
4.6.3 FET技術中萃取率的計算 / 171
4.6.4 頂空靈敏度的對比 / 172
參考文獻 / 173

第5章 頂空的定量分析方法175
5.1 內部歸一化法 / 177
5.2 內標法 / 181
5.2.1 血液中酒精的測定 / 183
5.3 外標法 / 185
5.4 標準加入法 / 188
5.4.1 單次添加 / 188
5.4.2 標準加入法的處理 / 189
5.4.3 多次添加的測定 / 193
5.5 多級頂空萃取 / 195
5.5.1 多級頂空萃取的原理 / 195
5.5.2 多級頂空萃取的校準方法 / 196
5.5.3 多級頂空萃取氣體外標物的使用 / 201
5.5.4 商Q的作用 / 202
5.5.5 相關系數(shù)r / 207
5.5.6 回歸曲線性狀評價 / 207
5.5.7 K /β 的影響 / 209
5.6 固體樣品（吸附系統(tǒng)）分析 / 210
5.6.1 懸浮法 / 211
5.6.2 表面改性技術 / 214
5.6.3 高吸附性固體樣品 / 220
5.7 不同體積頂空樣品的校正技術 / 221
5.8 氣體樣品分析 / 222
參考文獻 / 224

第6章 頂空-氣相色譜的方法開227
6.1 一般指導原則 / 228
6.2 聚苯乙烯顆粒殘留單體的含量測定 / 229
6.2.1 第一種方法：內標法多級頂空萃取 / 229
6.2.2 第二種方法：內標法單次測定 / 232
6.2.3 第三種方法：外標法多級頂空萃取 / 233
6.2.4 第四種方法：溶液分析法 / 233
6.3 印刷塑料薄膜中殘留溶劑的測定 / 233
6.3.1 第一種方法：外標法多級頂空萃取 / 233
6.3.2 第二種方法：標準加入法多級頂空萃取 / 236
6.3.3 第三種方法：內標法 / 236
6.3.4 第四種方法：標準加入法 / 237
6.4 陰極電鍍液中揮發(fā)性成分的測定 / 237
6.4.1 第一種方法：外標法多級頂空萃取 / 237
6.4.2 第二種方法：外標溶液的稀釋和使用 / 239

第7章 非平衡靜態(tài)頂空分析241
7.1 加速分析 / 242
7.2 熱敏樣品 / 244
參考文獻 / 247

第8章 頂空-氣相色譜的定性分析249
8.1 頂空-氣相色譜在指紋圖譜中的應用 / 252
8.2 在聯(lián)用系統(tǒng)中使用頂空采樣 / 252
8.3 HS-GC在微生物學中的應用 / 255
參考文獻 / 259

第9章 一些特殊的測定261
9.1 蒸氣壓的測定 / 262
9.2 活度系數(shù)的測定 / 266
9.3 相關理化功能的測定 / 269
9.4 相分布（分配系數(shù)）的測定 / 270
9.4.1 氣相校準（VPC）方法 / 271
9.4.2 相比變化（PRV）法 / 275
9.4.3 MHE方法測定分配系數(shù) / 278
9.5 反應常數(shù)的測定 / 283
9.6 MHE方法測定溶質溶解度 / 284
9.7 氣體-固體系統(tǒng) / 285
9.7.1 吸附等溫線的測定 / 285
9.7.2 揮發(fā)性分析物釋放速率的測定 / 286
9.8 頂空分析儀的校驗：檢測器線性和檢測限的研究 / 289
9.8.1 定義 / 289
9.8.2 檢測器的線性范圍 / 290
9.8.3 范圍的精度 / 293
9.8.4 最低檢測限 / 294
參考文獻 / 295

樣本索引：分析物、樣品、溶劑和試劑297

主題詞索引304