李腄因父親的功勞封官，任太常寺協(xié)律郎，后升任衛(wèi)尉少卿。他的生母早逝，由晉國夫人王氏撫養(yǎng)，到王氏去世，李晟因為他不是王氏親生兒子，命他穿纟思麻喪服服喪，他哭叫著不愿意，李晟被他感動了，因此讓他穿對親生母親的齊衰喪服服喪。長大后，父親去世了，他和二弟李憲在墓邊搭棚住著守孝，唐德宗怕傷身體不讓，下詔書命他們回家。過了一夜，他光著腳又去了，皇帝知道不能改變他的意愿，就允許他服滿喪期。服喪期滿，任命他為右庶子，后調任少府監(jiān)、左庶子。又出京任坊、晉二州刺史。因政績優(yōu)異，加封金紫光祿大夫。又任庶子，多次升官后任太子詹事、宮苑閑廄使。

　　他有謀略，擅長騎馬射箭。元和十一年(816)，朝廷出兵討伐蔡州吳元濟。七月份，唐鄧節(jié)度使高霞寓打了敗仗，又命袁滋掛帥，袁滋也沒戰(zhàn)功。李訫奏本自薦，愿到前線效力。宰相李逢吉也認為他的才能可以任用，于是任命他為左散騎常侍，兼任鄧州刺史、御史大夫、隨唐鄧節(jié)度使。當時兵將戰(zhàn)敗之后，士氣低落，他了解到這情況，就不整理訓練軍隊。有人說部隊渙散，他說：“叛軍正對袁尚書的無所作為感到放心，我不想讓他們加強戒備?！庇谑羌傺b告訴各軍說：“皇帝知道我慈愛并忍耐心強，所以讓我來安撫調養(yǎng)你們。至于作戰(zhàn)，不是我的事?！北鴮兿嘈帕瞬⒑芨吲d。他又遣散他的樂妓，不曾設宴奏樂，兵將受傷的，他親自去探望。叛軍因曾打敗高霞寓、袁滋兩位將軍，又因李訫的名聲地位都不能使叛軍害怕，因此叛軍沒有增加戒備。

　　李訫沉著勇敢擅長謀略，對部下真誠，因此能利用這不利形勢，出敵不意進行襲擊。過了半年，他知道兵將可以任用了，就計劃襲擊蔡州，上表請求派兵增援?；实巯略t調河中、..坊的兩千名騎兵增援他。他從此修整軍中器械，暗中籌劃軍事行動。先前抓獲了叛軍將領丁士良，他就把丁士良召來談話，丁士良毫不畏懼，李訫看重他，就給他松綁，任命他為捉生將。丁士良感激他，就說：“叛軍將領吳秀琳率兵幾千人，一時無法打敗的原因，是因為陳光洽為他出謀劃策。我能抓住陳光洽并使吳秀琳投降。”李訫聽從了他的辦法，果然抓住了陳光洽。十二月份，吳秀琳率文成柵的軍隊三千人投降。李訫就直接移駐新興柵，派吳秀琳的軍隊攻打吳房縣城，攻下了外城。事前，將要攻打吳房縣城時，軍中官員說：“這天是兇日，請避開這天。”他說：“叛軍因為兇日認為我們不會去，正好可以進攻?！闭檀蚱饋?，得勝歸來。叛軍派五百名精銳騎兵追擊他，他下馬坐在折疊椅上，命軍隊全力作戰(zhàn)，射死了叛軍將領孫忠憲，叛軍才敗退了。有人勸他乘機攻下吳房縣城，他說：“如攻占此城就使叛軍合兵去鞏固他們的巢穴，不如留著它分散叛軍的力量?！?br />
　　當初，吳秀琳投降時，李訫獨自騎馬到寨門和他談話，親手給他松綁，任命他為衙將。吳秀琳感激他的恩德，希望效力報答，對他說：“如想打敗吳元濟，只要抓到李..，他就沒有能耐了?！崩?.是吳元濟的騎兵將領，有膽量謀略，駐守興橋柵，常常侮辱輕視唐軍，來去無法防備。李訫把部將史用誠喊來對他說：“現(xiàn)李..率兵在張柴收麥子，你可以率三百名騎兵埋伏在附近樹林中，再派人打著旗幟，裝作要燒麥子。李..一貫輕視我軍，一定輕易來驅趕，你率輕騎沖出，一定能抓住李..?！笔酚谜\按他說的做了，果然抓回了李..。唐軍常遭李..欺侮，都要求殺死他，李訫不同意，給他松綁并用對賓客的禮節(jié)對待他。空閑時常叫李..和李忠義去，支開仆人和侍衛(wèi)談話，有時談到半夜。李忠義也是投降的將領，本來叫李憲，是李訫召來的。軍隊中很多人勸李訫，他卻更加寵信李..。他著手招募了三千不怕死的士兵做突擊隊，親自訓練他們。他想要襲擊吳元濟，碰到雨天，從五月到七月下個不停，溝堤都潰決溢出，不能出兵。兵將官吏都說這是不殺李..造成的，每天都有書信要求殺李..，并且說抓到叛軍的探子都供說李..詐降。他沒法制止他們，就拉著李..的手哭著說：“難道是天意不想討平這叛賊嗎？為什么這么多人都要奪去你的生命！”他又擔心各軍先奏報流言，就無法保全李..，于是用刑具把李..送到京城，事先上奏要求釋放他，并說：“一定要殺死李..，就不能成功地襲擊吳元濟?！钡壤?.到了京城，皇帝下詔把他釋放還給李訫，他于是任命李..為散兵馬使，命他帶刀巡查，進出營帳，毫不懷疑。又改任他為六院兵馬使。過去有軍令，誰放了敵人探子就抄斬滿門，李訫廢除了這命令，并對敵人探子很好，他們反而將敵人情況告訴了他，他對敵人情況就更加了解了。

　　陳許節(jié)度使李光顏在各軍中勇敢稱第一，叛軍用全部精兵抵抗李光顏，這時李訫乘叛軍沒有戒備，十月份，準備襲擊蔡州。這月七日，派判官鄭氵解把出兵日期報告了裴度。十日夜晚，派李..率突擊隊三千人做前鋒，李忠義做副手，他親自率領中軍三千人，田進誠率后軍三千人做后衛(wèi)出兵了。剛出文成柵，眾將請示進軍方位，他說：“向東推進六十里扎營?！钡搅伺衍娋硟?，一個叫張柴砦的地方，殺死了全部防守士兵，命兵將略事休息，修整馬具甲胄，磨刀修弓后，又打著旗幟出發(fā)了，這天天色陰暗并下著雪，大風把旗幟都吹破了，軍馬全身戰(zhàn)抖不能跳躍，兵將都凍壞了，抱著戈倒在地上凍僵了的一路都有。那里河流湖泊堤岸道路是險阻還是平坦，張柴砦的東邊，是唐軍沒有到過的地方，他們都認為是到極危險的地方去。剛到張柴砦，眾將請示扎營地點，他說：“到蔡州去捉吳元濟。”眾將嚇得臉色都變了，監(jiān)軍使哭著說：“果然中了李..的計！”李訫不聽他的，催促出發(fā)，眾將都認為肯定不能活著回來了；但已經(jīng)跟著出來了，沒有人敢為自己考慮。李訫在路上分兵五百人駐守通往洄曲道路的橋梁，這天夜里這批人凍死了十分之二三。他又分兵五百人切斷通往朗山的道路。從張柴砦走了七十里路，等到了懸瓠城，已是半夜了，雪下得更大。城邊有養(yǎng)鵝鴨的池塘，他命令趕打鵝鴨，以遮掩軍隊行進的聲音。叛軍仗恃吳房、朗山的堅固城墻，戒備松弛沒有一個人發(fā)現(xiàn)。李..、李忠義在城墻上挖坑先爬上城去，勇敢強壯的士兵跟著爬了上去，殺死了守門的敵兵并占領了城門，只留下打更的。天亮了，雪也停了，李訫進了城，駐扎在吳元濟牙城外的宅院里。蔡州官吏報告吳元濟說：“外城已被唐軍攻占了?！眳窃獫f：“那是泗曲士兵回來要冬裝的。”不久聽到唐軍對兵將下令說：“常侍有命令。”他就說：“哪個常侍能到這里來呢？”于是率領部下登上內城抵御。田進誠率兵包圍并進攻內城，李訫估計吳元濟還希望董重質來救援他，就命找到了董重質的家并安撫他的家人，要他們送信去招降董重質。董重質只身騎馬來投降，穿著白色服裝頭上涂著泥，李訫用對待賓客的禮節(jié)接待他。田進誠點火燒內城的南門，吳元濟在城上請求投降，田進誠放梯子讓他從城上下來，于是把他用囚車裝著送到京城去了。他占據(jù)的申州、光州和各地的軍隊還有兩萬多人，相繼來投降了。吳元濟被抓獲后，李訫沒有殺一個人，那些給吳元濟管事帶兵和管理膳食馬匹的人，他都恢復了他們的職務，讓他們安心。他把軍隊駐扎在球場等待裴度。第二天，裴度來了，李訫全副戎裝在裴度的馬前侍候。裴度想要謙讓，他說：“這兒的人不懂得上下級威嚴的不同已經(jīng)很久了，請求您借這次機會做給他們看看?！迸岫扔迷紫嗟亩Y節(jié)接受他的迎接和拜見，眾人都恭敬地觀看。第二天，他的軍隊回到文成柵。十一月份，皇帝下詔書任命他為檢校尚書左仆射，兼任襄州刺史，山南東道節(jié)度，襄、鄧、隨、唐、復、郢、均、房等州觀察等使，上柱國，封為涼國公，食邑三千戶，食實封五百戶，一個兒子封五品正員官。

　　唐憲宗想要收復隴右過去的國土，元和十三年(818)五月，任命他為鳳翔、隴右節(jié)度使，詔書要求他從京城經(jīng)過。他還沒上路，碰到李師道再次叛變，皇帝下詔田弘正、義成、宣武等軍征討李師道，于是調他任徐州刺史、武寧軍節(jié)度使，取代他的哥哥李愿。兄弟倆交換鳳翔和徐州兩處節(jié)鎮(zhèn)，他十天以內接連擔任父親和哥哥的職務。他到了徐州，治軍有計謀策略。當時蔡州將領董重質被貶為春州司戶，他上奏請求寬恕董重質并賜給他，以便在軍中任用，皇帝立即下詔書把董重質征調回來派到武寧軍，他任命為牙將。李訫在金鄉(xiāng)打敗了叛軍，共接戰(zhàn)十一次，俘獲叛軍將領五十名，俘虜殺死叛軍上萬名。

　　淄青平定了，又準備征討燕、趙。元和十五年(820)九月份，任命他為檢校左仆射、同中書門下平章事、潞州大都督府長史、昭義節(jié)度使，賜給他興寧里宅院一處。十月份，王承宗去世了，魏博田弘正移任鎮(zhèn)守鎮(zhèn)州。李訫到了潞州，四月份，改任魏州大都督府長史、魏博節(jié)度使。長慶元年(821)，幽州、鎮(zhèn)州又發(fā)生了叛亂，李訫聽說這事后，穿白色服裝對全軍發(fā)命令說：“魏博人民之所以富裕人多而且能服從皇帝管轄，是田公治理得好?；实垡驗樗实掠謵圩o人民，派他去治理鎮(zhèn)州。田公是從魏博去的，治軍七年，鎮(zhèn)州軍人一時胡來，就敢于這樣殘害，他們認為魏博沒有勇士了嗎？你們父親哥哥兒子們受田公恩惠的，應怎樣報答呢？”眾人都痛哭。他又將玉帶、寶劍交給牛元翼，并派使者對他說：“我父親曾用這把寶劍立下大功，我又用這把寶劍討平了蔡州叛賊，現(xiàn)鎮(zhèn)州人叛亂，您也用這把寶劍討平他們?！迸Ｔ斫邮苊詈蟾星榧?，就用這寶劍和玉帶在軍中動員，并稟報他說：“愿率軍聽令，竭盡我的所有力量?！闭郎蕚涑霰錾侠钤M疾病發(fā)作，不能處理軍務，兵將違反軍紀，于是沒能建功?；实叟商锊冀犹嫠蚊麨樘由俦?，回到了洛陽。這年十月，他在洛陽去世，享年四十九歲。唐穆宗聽說這消息非常悲痛，命助喪禮物增加一等，贈官為太尉。