程異是京兆府長(zhǎng)安縣人，曾侍奉父親的病，在當(dāng)?shù)匾孕行⒂忻？济鹘?jīng)科及第，拜官揚(yáng)州海陵縣主簿。又考中開(kāi)元禮科，任華州鄭縣縣尉。他精通官吏事務(wù)，分析判決快速。杜確任同州刺史、河中節(jié)度時(shí)，他都跟從做幕僚輔佐。

　　貞元末年，他升任監(jiān)察御史，又升任虞部員外郎，擔(dān)任鹽鐵轉(zhuǎn)運(yùn)使、揚(yáng)子院留守。當(dāng)時(shí)王叔文當(dāng)權(quán)，走捷徑想得好處的人都依附他，程異被他任用。王叔文下臺(tái)后，他被牽連貶任岳州刺史，后改任郴州司馬。元和初年，鹽鐵使李巽推薦他擅管錢(qián)糧，請(qǐng)求原諒他的過(guò)失任用他。于是升任侍御史，重任揚(yáng)子院留守，多次升官后任檢校兵部郎中、淮南等五道兩稅使。程異自悔以前過(guò)錯(cuò)，竭力盡心，江淮錢(qián)糧弊政，多有改革。后入朝任太府少卿、太卿，又調(diào)任衛(wèi)尉卿，兼御史中丞、鹽鐵轉(zhuǎn)運(yùn)副使。

　　當(dāng)時(shí)淮西平叛，國(guó)家財(cái)力不夠，程異讓江南用調(diào)法收賦稅，并且勸掌管地方的人將余財(cái)進(jìn)貢，到哪里都不盤(pán)剝下屬、榨取錢(qián)財(cái)，費(fèi)用就充足了，人們認(rèn)為很方便。他從此專任鹽鐵轉(zhuǎn)運(yùn)使，兼任御史大夫。元和十三年(818)九月，調(diào)任工部侍郎、同中書(shū)門(mén)下平章事，同時(shí)仍舊任鹽鐵轉(zhuǎn)運(yùn)使。有人議論說(shuō)程異由管錢(qián)糧的官提升，一下子位在百官之上，人們很難接受。程異自知難以服人，因此謙遜自守，一個(gè)多月，不去上任管事。程異知道西北面邊境軍隊(duì)、地方治理得不好，上奏請(qǐng)求派巡邊使，皇帝問(wèn)誰(shuí)能任此職，程異請(qǐng)求自己去。商議未定，他沒(méi)患病卻去世了，這是元和十四年(819)四月?；实圪?zèng)官為左仆射，賜謚號(hào)為恭。程異生性廉潔簡(jiǎn)樸，在官府宅院里去世，家里沒(méi)有多余的財(cái)物，人們都稱贊他。