京城的人物風(fēng)景與地方自然大有不同。李鴻章來(lái)到京城之初，感嘆京城車水馬龍、商鋪林立的繁華氣派，但對(duì)他更有吸引力的，是京城的諸多名士和像他一樣來(lái)京應(yīng)舉的各地的莘莘學(xué)子。

入都不久，在京擔(dān)任刑部郎中的父親便命李鴻章晉謁曾國(guó)藩。如前所述，他的父親與曾氏系戊戌科同年。因有這層特殊關(guān)系，曾國(guó)藩名正言順地成了李鴻章的老師，對(duì)他畢生的發(fā)展影響極大。各省學(xué)子們齊集京城，交際攀附之道是他們非常熱衷的。因慕曾國(guó)藩之聲名，他們還特別組織了文社，邀請(qǐng)?jiān)鴩?guó)藩擔(dān)任社長(zhǎng)，定期舉行活動(dòng)。大家在一起談文論道，指點(diǎn)江山。李鴻章在其中結(jié)識(shí)同好，交游學(xué)問(wèn)，并經(jīng)常向曾國(guó)藩請(qǐng)教詩(shī)文。

李鴻章在父親的引領(lǐng)下，遍訪了呂賢基、王茂蔭等皖籍京官，并認(rèn)識(shí)了不少與他后來(lái)同榜中第的舉人、進(jìn)士。后來(lái)他們之中有不少人擔(dān)任了要職。李鴻章與這些同年一直保持著密切的聯(lián)系。在北京的李鴻章經(jīng)常給母親寫信，習(xí)稱為《稟母》函。在家書里，李鴻章詳細(xì)地向母親介紹了自己在京城的所見所聞，思想情感，李鴻章堅(jiān)持寫《稟母》函多年。這些信函蘊(yùn)含真情真意，真實(shí)生動(dòng)，可謂是李鴻章的一部心路成長(zhǎng)史。

1844年，李鴻章在鄉(xiāng)試中成績(jī)優(yōu)秀，考中舉人，排名48位。1845年，李鴻章參加乙未恩科會(huì)試，恰逢曾國(guó)藩出任本科會(huì)試的同考官。雖然李鴻章這次會(huì)試落第未果，但其詩(shī)文卻博得曾國(guó)藩的青睞。曾國(guó)藩對(duì)李鴻章的哥哥李瀚章說(shuō)：“令弟少荃，乙未之際，仆即知其才可大用。”1847年，李鴻章再次參加會(huì)試，被點(diǎn)為二甲第十三名進(jìn)士。朝考后改翰林院庶吉士（進(jìn)修）。1850年，庶吉士散館（畢業(yè)），因?yàn)槌煽?jī)優(yōu)秀，李鴻章改授翰林院編修。1851年，李鴻章任武英殿纂修，國(guó)史館協(xié)修。

1846年，李鴻章的祖父李殿華去世，李文安回家丁憂。1849年，李文安返回京城做官，父子一同在京城生活了5年。父子二人經(jīng)常在一起研究學(xué)問(wèn)，結(jié)交朋友，一起吟詩(shī)作賦，喝酒賞花。翰林院的職任，使李鴻章有機(jī)會(huì)讀到大量的宮廷藏書，豐富了他的學(xué)識(shí)。他開始潛心于經(jīng)史研究，并寫《通鑒》一書，書中有他不少心得和見識(shí)。