正文

1.3 自然界炭的存在形式(2)

鋁用炭素生產(chǎn)技術(shù) 作者:劉風(fēng)琴


石墨結(jié)構(gòu)是由 sp2雜化軌道形成的,即1個s電子和2個p電子雜化形成等價的雜化軌道,位于同一平面上,交角為 120。,它們相互結(jié)合形成σ鍵,而1個未參加雜化的2p電子則垂直于平面,形成π鍵,由此構(gòu)成石墨的六角平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),以平行于基面的方向堆砌,見圖 1-3。

在石墨平面網(wǎng)狀層內(nèi)是σ鍵疊加π鍵,而在六角平面網(wǎng)層間則以較弱的范德華分子鍵結(jié)合。石墨有兩種堆砌形式:一種以AB—AB三維空間有序排列(圖 1-3a )稱為六方晶系石墨,其碳原子間鍵長為 1.4211×10-10m ,層間距 d=3.3538 x10 -10m,晶胞邊長α=2.4612×10-10m。晶胞高 c =6.7079×10-10m;另一種是以注ABC—ABC 三維空間有序排列,稱為斜方晶系石墨(圖 1-3b ) ,這種結(jié)構(gòu)實際上是六方晶系的變態(tài),是由于晶體缺陷造成的。這種石墨在天然石墨中占 20%~30% ,當(dāng)經(jīng)過3000 ℃熱處理后,就成為六方晶系,故這種結(jié)構(gòu)在人造石墨中不存在。具有理想石墨晶體結(jié)構(gòu)的巨大石墨單晶是不存在的,即使從天然鱗片石墨中精選出來的單晶,其尺寸也僅幾毫米。但它作為一個科學(xué)模型,對炭素材料來說具有重要的指導(dǎo)意義。

石墨有天然石墨和人造石墨兩種。天然石墨根據(jù)其外觀形狀又可分為鱗片狀和土狀石墨。鱗片狀石墨,其顆粒外形為鱗片狀,外觀呈銀灰色,有閃閃光澤,手摸有滑膩感,并留有深灰色痕跡;土狀石墨,顆粒外形為土粒狀,呈深灰色,手摸有較少滑膩感。

天然石墨一般含有較多雜質(zhì),較好的天然石墨含炭量可達到90%左右。但大多數(shù)低于此值。人造石墨純度要高得多,一般含炭量可達99%以上。石墨具有良好的導(dǎo)電性,雖然石墨的導(dǎo)電性不能與銅鋁金屬相比,但與其他非金屬材料相比,石墨的導(dǎo)電性是相當(dāng)高的,石墨的導(dǎo)熱性甚至超過了鐵、鋼、鋁等金屬材料,石墨又有很好的耐腐蝕性,無論是有機溶劑或無機溶劑,都不能溶解它。在常溫下,各種酸和堿與石墨都不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),只是在500℃以上的溫度時,才與硝酸或氧氣以及強氧化介質(zhì)等起反應(yīng)。

石墨又是一種能耐高溫的材料。一般材料在2000℃以上早已化為氣體或熔融狀態(tài),就是一些難熔金屬在2500℃左右也會軟化而失去強度,鎢是已知金屬材料中熔點最高的,熔點達3410℃,但石墨在此溫度下,如果在還原性氣氛中,是不會熔化的,只是在3900℃(常壓下)時升華為氣體。2000℃時其強度反而較常溫時提高一倍。石墨的弱點是抗氧化性能差,隨著溫度的提高,氧化速度加劇。如:石墨在450℃的空氣中或在700℃蒸汽中,或在900℃的二氧化碳中,經(jīng)過一定的時間都會不同程度的失重。

1.3.3.煤炭和焦炭——無定形炭

煤炭是泥煤、褐煤、煙煤及無煙煤等的統(tǒng)稱。煤炭是幾百萬年以前的古代植物在地殼變動時被埋在地下,受到一定的溫度壓力炭化而形成的。各種煤炭的炭化程度相差很大,泥煤的炭化程度最差,因此,泥煤中含有大量的揮發(fā)物,結(jié)構(gòu)疏松,無煙煤炭化程度較高,所以無煙煤的揮發(fā)物含量較少,密度與強度都比較高。各種煤炭的成煤過程見表1-3。

焦炭是煙煤(煉焦煤)或某些含炭量高的物質(zhì)(如石油、瀝青或渣油、煤瀝青等) 在高溫下,基本隔絕空氣加熱使之焦化的產(chǎn)物。例如:用煤焦化后可得到冶金焦;用煤瀝青焦化可得瀝青焦等。

焦炭具有一些和一般煤炭不同的理化性質(zhì),如強度大、耐磨、含炭量高,多數(shù)焦炭在2000℃以上高溫處理后都能轉(zhuǎn)化為石墨。

各種不同品種的煤炭(或焦炭)其理化性質(zhì)相差很大,這種差別與各種煤炭(或焦炭)的初始原料的種類炭化過程或熱處理溫度及雜物含量有直接關(guān)系。炭化程度越低(或熱處理溫度越低)或雜質(zhì)含量越高,則煤炭(或焦炭)的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、化學(xué)穩(wěn)定性就差。測定煤炭(或焦炭)中元素炭的含量及揮發(fā)物的含量可以間接了解各種煤炭(或焦炭)的炭化程度(或熱處理溫度)。

煤炭和焦炭的主要成份是元素碳。實際上它們是由碳、氫、氧三種元素為主體,并以芳香烴縮合環(huán)為基本單元所構(gòu)成的一種非常復(fù)雜的高分子有機化合物。煤炭中氧與氫元素的含量與炭化程度成反比。炭化程度越高,則氧與氫的含量越少,煤炭中的其它元素含量比氧與氫還要少得多。幾種主要煤炭和焦炭的元素組成見表1-4。

無煙煤、石油焦、瀝青焦和冶金焦,是生產(chǎn)各種炭制品主要原料,特別是石油焦和瀝青焦是生產(chǎn)人造石墨的主要原料,用石油焦和瀝青焦為原料生產(chǎn)的人造石墨,其質(zhì)量比用天然石墨生產(chǎn)的要好得多。

 


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