擔(dān)任著第四屆中共中央委員、中共上海區(qū)委委員、中共中央職工運(yùn)動(dòng)委員會(huì)主任、全國總工會(huì)執(zhí)行委員、上?？偣?huì)委員長等重要領(lǐng)導(dǎo)職務(wù)的李立三，同時(shí)又被中央任命為中共駐共產(chǎn)國際代表團(tuán)團(tuán)長，準(zhǔn)備前往莫斯科去出席共產(chǎn)國際第六次執(zhí)委擴(kuò)大會(huì)議和赤色職工國際會(huì)議。

1925年10月下旬，李立三、李一純夫婦與蔡和森、向警予夫婦，在翻譯沈澤民陪同下，乘輪船經(jīng)海參崴前往莫斯科。

會(huì)議召開之前，即1926年2月5日，斯大林在莫斯科專門接見了李立三、蔡和森等中共代表團(tuán)，與之進(jìn)行了長時(shí)間的談話。會(huì)議于2月17日至3月15日舉行。這次會(huì)議非常重視中國問題，其中包括“五卅”后開始的階級(jí)對(duì)抗。李立三受邀在會(huì)上作了專題發(fā)言，向共產(chǎn)國際報(bào)告了中國五卅運(yùn)動(dòng)和中國人民反對(duì)帝國主義斗爭的詳細(xì)情況，呼吁全世界無產(chǎn)階級(jí)和革命人民援助中國革命。李立三的發(fā)言在會(huì)上引起強(qiáng)烈反響。

這次會(huì)議通過了《關(guān)于中國問題的決議》，《決議》指出：“中國工人在上海和香港的政治罷工，已成為中國人民對(duì)外國帝國主義者的解放斗爭的轉(zhuǎn)折點(diǎn)。中國群眾性的民族解放運(yùn)動(dòng)的高漲，進(jìn)一步加速了封建軍閥的衰敗、分化和崩潰的過程。”在對(duì)未來形勢的估計(jì)時(shí)，《決議》說，中國革命有兩條發(fā)展道路，一條是資產(chǎn)階級(jí)革命道路，另一條是無產(chǎn)階級(jí)革命道路。這兩種趨向現(xiàn)在正為爭奪革命運(yùn)動(dòng)的領(lǐng)導(dǎo)權(quán)而進(jìn)行斗爭。革命的前途取決于哪種趨向占上風(fēng)，它可能是資產(chǎn)階級(jí)的，也可能是非資產(chǎn)階級(jí)的。會(huì)議結(jié)束后幾天，就發(fā)生了“三二○”中山艦事件，從一個(gè)側(cè)面表明這次會(huì)議的估價(jià)和推測總體上是正確的。

此時(shí)，李立三還代表中華全國總工會(huì)出席了赤色職工國際的會(huì)議。共產(chǎn)國際原準(zhǔn)備派李立三到西方某個(gè)國家去搞工人運(yùn)動(dòng)，為中國駐某個(gè)國家的分局，以逃避中國國內(nèi)反動(dòng)派對(duì)他的追捕，但李立三婉言謝絕了共產(chǎn)國際為他做出的善意安排，仍主動(dòng)要求回國參加革命斗爭。

就是在莫斯科期間，李立三夫婦和蔡和森夫婦，這兩對(duì)同是“革命伴侶”的婚姻關(guān)系不約而同雙雙發(fā)生了裂變，李立三只得只身乘輪船于1926年4月回到廣州，蔡和森則以中共代表的身份留在共產(chǎn)國際工作，向警予、李一純進(jìn)入莫斯科東方大學(xué)學(xué)習(xí)。后來的情況是，蔡和森最終與李一純?cè)谀箍平Y(jié)婚，并于1927年3月與共產(chǎn)國際代表羅易以及譚平山等取道廣州、長沙，抵達(dá)武漢。而向警予也于1927年初回國，1928年3月20日在武漢被叛徒宋岳林指認(rèn)后被捕，當(dāng)年5月1日，向警予被反動(dòng)派殺害，壯烈犧牲在武昌曇華林。

李立三回到廣州后，參加了第三次全國勞大的籌備工作。

此時(shí)，廣州處于國民革命軍出師北伐的前夜。中國共產(chǎn)黨原準(zhǔn)備把第三次全國勞動(dòng)大會(huì)與第一次全國農(nóng)民代表大會(huì)一起召開。目的是為了貫徹中共中央1926年2月下旬在北京召開的特別會(huì)議精神，深入發(fā)展工農(nóng)運(yùn)動(dòng)，以準(zhǔn)備和支持廣東國民革命政府的北伐戰(zhàn)爭，使北伐戰(zhàn)爭建立在工農(nóng)聯(lián)合的基礎(chǔ)上，爭取國民革命在全國范圍內(nèi)的勝利。但由于沒有能夠把北方各省的農(nóng)民代表集中來廣州，故取消了全國第一次農(nóng)民代表大會(huì)，改為召開廣東省第二次農(nóng)民代表大會(huì)，與第三次全國勞動(dòng)大會(huì)聯(lián)合召開。

這次會(huì)議完全是由中國共產(chǎn)黨組織和領(lǐng)導(dǎo)的。到會(huì)代表502人，代表有組織的可以統(tǒng)計(jì)的400多個(gè)工會(huì)組織的124萬人，有英、俄、法、德、美、日等國家的工會(huì)組織代表參加。會(huì)議的目的是總結(jié)五卅運(yùn)動(dòng)以來的工運(yùn)經(jīng)驗(yàn)，進(jìn)一步組織領(lǐng)導(dǎo)全國工人階級(jí)迎接北伐戰(zhàn)爭開始后全國革命的新局面。

由于李立三剛從莫斯科參加赤色職工國際會(huì)議歸來，加上他領(lǐng)導(dǎo)安源罷工和五卅運(yùn)動(dòng)所形成的威望，理所當(dāng)然地成為大會(huì)領(lǐng)導(dǎo)成員之一。在4月30日上午的預(yù)備會(huì)上，他與蘇兆征、鄧中夏、劉少奇、陶作然、許世光、郭筆俊、肖貳敏、袁福青、鄭紹山、王亞章、張春奇、馮敬、盧星三、葉章等14人被選為大會(huì)主席團(tuán)。

會(huì)議于5月1日在廣州市國民黨中央大禮堂開幕。

5月3日上午9時(shí)，李立三以出席赤色職工國際大會(huì)代表、上?？偣?huì)委員長的身份在大會(huì)上報(bào)告了“世界工會(huì)運(yùn)動(dòng)狀況”。

5月4日下午，李立三以出席赤色職工國際大會(huì)代表、上海總工會(huì)委員長的身份，又在大會(huì)上作了“出席赤色職工國際經(jīng)過”的報(bào)告。

他在報(bào)告中特別指出帝國主義、軍閥、土豪破壞工人組織工會(huì)之陰謀，其手段主要有：①凡各工廠與某一種職業(yè)當(dāng)中，限令工人僅可組織一個(gè)工會(huì)，而且不能聯(lián)絡(luò)其他工會(huì)，而妨礙工人勢力集中；②資本家教給工人以地方主義與民族主義，使各地工人不相聯(lián)絡(luò)，而相互打擊；③利用工程工錢多少以識(shí)別工人，若工程工錢多者則收置之，少者則壓迫之；④愚弄工人，以信教不同之分，使各自組織各教之工會(huì)，以分散工人聯(lián)合勢力；⑤資本家時(shí)令其走狗職員混入工人組織中，以弄亂之，若其中有奮斗工人分子，則開除之。因此，李立三指出，今日中國外受帝國主義壓迫，內(nèi)受軍閥摧殘，非我們工農(nóng)大聯(lián)合不能完成中國國民革命。我們農(nóng)工是國民革命的最革命的分子，我們今后應(yīng)負(fù)起責(zé)任起來，才可得我們農(nóng)工永久的解放。