徐禧字德占，洪州分寧人。年青時有志向，博覽群書周游各地，以求知古今事變、風俗利弊，不事科舉。熙寧初年，王安石頒行新法，徐禧寫《治策》二十四篇進獻，當時呂惠卿管領修撰經(jīng)義局，徐禧于是以布衣的身份充當檢討。神宗見到他所上的策論，說：“徐禧說朝廷用經(jīng)術變士，已收到十之八九的功效，但這些人中，但偷襲他人之語，不求心靈相通占到半，這話是對的。應試任于有用之地?！彪S即被授任鎮(zhèn)安軍節(jié)度推官、中書戶房習學公事。一年之后皇帝召對，詢問了很長時間，說：“朕省視過很多人，沒有見到有像你這樣的?！鄙翁又性?、館閣?？?、監(jiān)察御史里行。

　　徐禧與御史中丞鄧綰、知諫院范百祿共同處理趙世居獄案。有叫李士寧的，挾持方術出入地位貴顯的人之間，曾見趙世居的母親康，以仁宗御制詩贈給她。又答應給世居寶刀，而且說：“非你不能當受這把寶刀?！壁w世居與他的黨羽都以之為神異，說：“李士寧是二三百歲的人?！苯忉屗浀脑?，認為它是至寶之祥。等到審訊趙世居時得到此詩，逮捕李士寧，但宰相王安石以前與李士寧友善，范百祿彈劾李士寧以妖妄迷惑趙世居，導致他越出常軌。徐禧上奏：“李士寧贈給康的詩確實是仁宗御制詩，現(xiàn)在獄官認為李士寧謀反，我不敢茍同。”范百祿說：“李士寧有可死的罪狀，徐禧故意開脫他以獻媚大臣?！背⒁杂冯s知、樞密承旨參加處理，而范百祿因上報不實貶官，提升徐禧為集賢校理、檢正禮房。

　　王安石與呂惠卿感情破裂互相憎惡仇恨，鄧綰說呂惠卿過去居父喪時，曾借貸華亭富人五百萬的錢買田，詔令徐禧參予審訊。徐禧暗中庇護呂惠卿，鄧綰彈劾他，恰逢鄧綰貶官，于是獄案也被解除。徐禧出任荊湖北路轉運副使。元豐初年，召為知諫院。呂惠卿在..延，打算改變蕃漢兵戰(zhàn)守條約，眾老將不以為然，皇帝卻頗為采納聽取，將要在他路推行他的辦法，派徐禧前往經(jīng)劃。徐禧肯定呂惠卿的意見，渭州主帥蔡延慶也不以為然，皇帝就把蔡延慶召回朝廷，加徐禧官直龍圖閣，讓他前往代替延慶，因母親去世沒能行成。喪期滿，召試知制誥兼御史中丞。元豐新官制頒行，解除知制誥之職，專為御史中丞。鄧綰鎮(zhèn)守長安，徐禧分條陳述鄧綰的過錯，皇帝知道這是因為呂惠卿的緣故，雖然改鄧綰守青州，也把徐禧降職為給事中。

　　種諤西討，奪得銀、夏、宥三州但不能把守。延州主帥沈括打算在橫山全部修筑城墻，俯瞰平夏，筑永樂城，詔令徐禧與內(nèi)侍李舜舉前去視其事，命令沈括總兵以從，李稷負責供應糧餉。徐禧說：“銀州雖然據(jù)明堂川、無定河交匯之處，但舊城東南已被水所吞沒，其西北又為天塹所阻，實在不如永樂的形勢險阻。私下認為銀、夏、宥三州，在陷沒一百年之后，一日興復，這在邊將事功中，確實是俊偉之功，軍鋒士氣，固然已藉此增長百倍；但是若在此置州，則建州之始，煩雜費用不可計量。如果選擇要會，建置堡柵，名義上雖然不是州，實際上擁有其地，舊有的疆土邊塞，仍在腹心。已經(jīng)與沈括商議修筑砦堡各六個。大砦周圍九百步，小砦五百步；大堡周圍二百步，小堡一百步，用工二十三萬個。”于是修筑永樂城，十四天而修成。徐禧、沈括、李舜舉回到米脂。

　　第二天，幾千西夏騎兵直赴新城，徐禧及時前去視察。有人勸徐禧說“：開始你只是受詔命輔佐筑城，抵御敵人，不是你的職責?！毙祆麤]有聽從，與李舜舉、李稷一起前行，沈括獨自鎮(zhèn)守米脂。先是，種諤從京城返回，極言修筑永樂城不是計謀，徐禧發(fā)怒變色，對種諤說“：你獨獨不怕死嗎？敢誤成功之事?！狈N諤說“：筑城必敗，敗則死，抗拒上級節(jié)制也是死；因此而死，總算強過喪失國家軍隊而淪陷異國?！毙祆烙嫹N諤不可屈服，上奏種諤專橫跋扈持不同意見，詔命種諤留守延州。

　　西夏兵二十萬駐扎在涇原北，聽說在永樂修筑城墻，就來爭奪邊地。馳馬來報告的有十多人，徐禧等人都不相信，說“：它如果大舉而來，這是我立功取得富貴的日子。”徐禧急忙趕到永樂城，大將高永亨說“：城小人少，又沒有水，不能駐守?！毙祆J為這是沮喪士氣，打算斬殺高永亨，不久把他拘系送入延州監(jiān)獄。等到達永樂，西夏兵傾國而至，高永亨的兄長高永能請求趁西夏沒有列陣前襲擊。徐禧說：“你知不知道，王師不鼓不成列?！毙祆H自持刀率領士兵拒戰(zhàn)。西夏人越來越多分成陣式，輪番攻擊抵到永樂城下。曲珍在水濱列陣對敵，與西夏軍交戰(zhàn)不利，將士均面帶懼色。曲珍報告徐禧說：“現(xiàn)在眾人的斗志已動搖，不能戰(zhàn)斗，戰(zhàn)必敗，請收兵入城?！毙祆f“：你身為大將，怎么遇敵不戰(zhàn)，自己先退卻呢？”不一會兒西夏騎兵渡水進犯宋兵兵陣。..延先鋒軍最為驍勇鋒銳，都是以一當百，銀槍錦襖，光彩耀目，首先接戰(zhàn)而敗，奔走入城，踐踏后陣。西夏人乘勝追擊，宋軍大潰敗，死亡及棄甲而南逃的幾乎占據(jù)了一半。

　　曲珍與殘兵入城，崖險峻路窄小，騎兵沿崖而上，喪失八千匹馬，于是被西夏兵圍困。水砦為西夏人所占據(jù)，挖井不及泉水，士兵渴死的人過半數(shù)。夏人像螞蟻一樣附墻登城，曲珍還帶傷拒敵戰(zhàn)斗。曲珍估計不能抵擋，又報告徐禧，請求突圍而南走；高永能也勸李稷全部捐出金錢布帛，招募敢死勇士力戰(zhàn)以突圍，都不聽從。晚上天下大雨，永樂城陷落，四將逃走免去一死，徐禧、李舜舉、李稷死亡，高永能也死在戰(zhàn)場上。

　　開始，沈括上奏西夏兵來逼近永樂城，見官兵嚴整，所以返歸?；实壅f“：沈括料敵疏淺，彼來沒有出戰(zhàn)，怎肯馬上退走呢？一定有大兵在后?！辈痪霉蝗绱??；实勐犝f徐禧等死亡，涕泣悲憤，為之吃不下飯。贈徐禧為金紫光祿大夫、吏部尚書，謚號叫“忠愍”。以其家二十人為官。贈李稷為工部侍郎，以其家十二人為官。

　　徐禧粗獷有膽略，喜歡談論兵事，每每說西北可以唾手而取，恨將帥怯懦。呂惠卿極力引薦他，所以得到越級任用。自從靈武之敗，秦、晉困急，天下企望停止用兵，但沈括、種諤陳述進取的策略。徐禧向來以邊事自任，狂謀輕敵，突然與強大的敵人相遇，以至于全軍覆沒。從此之后，皇帝才知道邊臣不可以信任倚重，深自后悔自責，于是不再用兵，無意于對西討伐了。兒子徐俯自己有傳。