皮克林的婚事是由父母操辦的——在不滿二十歲那一年，他與同縣的馬莎·布蘭登小姐結婚。布蘭登是個受過教育的大家閨秀，溫柔敦厚，理家有方，兩人的家庭生活是幸福的。即使在皮克林仕途坎坷之時，他的家庭里也始終充滿和諧平靜的氛圍。

初入政壇時期，皮克林的仕途可謂一帆風順，二十一歲時就入選了州議會。此時，他的作用主要體現(xiàn)在宣傳鼓動方面，寫過一些宣傳反英獨立思想的小冊子。但年輕氣盛的皮克林一直希望到戰(zhàn)火紛飛的戰(zhàn)場上為民族解放事業(yè)效力，尋找建功立業(yè)的機會。不久，他毅然投筆從戎，來到喬治·華盛頓將軍的軍中作戰(zhàn)。由于皮克林作戰(zhàn)勇敢，精明干練，又善于思考問題，深受華盛頓的賞識，兩人建立了深厚的友誼。

在軍隊中，皮克林忠實地跟隨華盛頓南征北戰(zhàn)，先后參加過特倫頓、日耳曼敦和約克鎮(zhèn)等重要戰(zhàn)役，均有杰出表現(xiàn)。作為華盛頓的得力助手，皮克林在大陸軍中的職位雖然不算高，但總是被安排在重要的崗位上，如他曾擔任華盛頓的副官，長期在戰(zhàn)爭部工作等。

隨著戰(zhàn)爭的結束，華盛頓退隱，皮克林結束了自己的軍事生涯。他原想去商界一展才華，但通過實踐證明，自己并不具備經(jīng)商的才能，而且更重要的是，他發(fā)現(xiàn)自己所熱愛的仍然是政治。制憲會議之后，批準憲法的政治活動漸入高潮，為他重返政壇提供了契機。

州議員、陸軍部長、國務卿 1788年，皮克林在賓夕法尼亞的批準憲法斗爭中發(fā)揮了積極作用。由于在這一過程中充分展示了政治才干，皮克林同年當選為該州議員。此間，他參加審理了各種各樣的議案，其中他最關注的還是該州的法制建設問題。但此時，他始終考慮的是如何進入聯(lián)邦政府。后來，還是他的老上司華盛頓總統(tǒng)為他提供了一個機會。

1790年，華盛頓派皮克林作為特使，去賓夕法尼亞平息白種人與當?shù)赜〉诎踩说膭×覜_突。皮克林圓滿完成了這一使命，不僅息事寧人，而且與該地區(qū)的印第安人訂立了一個協(xié)議，旨在永久性地解決當?shù)匕追N人與土著居民的矛盾沖突。此事得到了華盛頓的贊賞，不久，他便被委以郵政部長之職，要知道，這一職位通常是獎賞給為總統(tǒng)競選立下殊勞的親信的。在四年任職期間，皮克林工作勤奮，業(yè)績突出，是一位稱職的政府官員。同時，他還繼續(xù)處理一些有關印第安人的事務。此后，他改任陸軍部長。

陸軍部長任內，他在保護西北邊境印第安人的事務上采取了比較開明的政策，在加強軍隊的近代化建設和培養(yǎng)軍事人才等方面也取得了較大的成績。在當時，有關海軍的事務也歸屬陸軍部。在督辦海軍方面，他作出了杰出貢獻，此時期制造出的一批快速帆船在第二次獨立戰(zhàn)爭中表現(xiàn)極為出色。但皮克林的眼光并沒有停留在陸軍部長的位子上，他還有更高的政治追求。因此，他成了華盛頓總統(tǒng)最堅定的追隨者，其聯(lián)邦主義傾向日益明顯，經(jīng)常猛烈抨擊杰斐遜及其民主共和黨人。他還是政府的國家銀行和工業(yè)化政策的堅定支持者。